| 研究概要 |
本研究は3核クラスタ-化合物の縮合による三角形多面体(デルタヘドロン)骨格を有する金属クラスタ-化合物の一般的合成法の開発と生成物の構造解析を目的とした。中でも化合物超伝導体として最も重要なものの一つであるシェブレル相における構造単位Mo_6X_8骨格を持つ分子状クラスタ-化合物の組織的合成をおこない、酸化状態とクラスタ-構造における金属-金属結合距離および多面体の歪みの関係、クラスタ-分子軌道と電子スペクトルおよび磁性の関係を明らかにすることを主目的としている。
[Mo_3X_4Cl_4(PR_3)_5](X=S,Se)の還元的二量化反応による6核クラスタ-錯体[Mo_6X_8(PEt_3)_6]合成法を確立した。またナトリウムアマルガムによる化学的還元をおこない、1電子還元されたクラスタ-錯体(PPN)[Mo_6X_8(PEt_3)_6](X=S,Se)を合成単離した。これらの単結晶X線構造解析をおこなった結果、セレン誘導体の方がMo-Mo距離が長いこと、1つ電子還元によりクラスタ-骨格が正八面体からわずかに歪み、Mo-Mo結合距離もわずかに長くなることが明らかになった。この結果は固体シェブレル相Mo_6X_8に対して提唱された理論を改めるものである。またW_6X_8骨格を有するはじめてのクラスタ-錯体[W_6X_8-(PEt_3)_6]を合成した。モリブデンクラスタ-[Mo_3X_4-Cl_4(PR_3)_5](X=S,Se)とM(cod)_2(M=Ni,Pt)の反応により混合金属クラスタ-錯体[Mo_3Ni_2-X_4Cl_4(PR_3)_5]および[Mo_3Pt_2S_4Cl_4(PR_3)_6]を合成し構造解析をおこなった。ニッケル錯体は四角錐構造であり、白金錯体は平面型クラスタ-骨格を有することが明らかになった。
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