(1)ジクロローカルベン、フェニルチオーカルベン、やアルキリデカルベンのアルコキシドαCーH結合への位置選択的挿入反応に関して、反応条件の最適化を図るため、(a)カルベンの発生方法の改良と(b)アルコキシドにおける各種金属イオンの影響、(c)溶媒効果を検討した。 (2)プロパルジルメタンスルホン酸とカリウムtertーブトキシドの反応を用いる簡便なビニリデンカルベンの発生法を開発した。プロパルジルメタンスルホン酸は各種のアルデヒドとリチウムアセチリドの反応で得られるプロパルジルアルコールを経由して容易に合成できることから今回開発したビニリデンカルベンの発生法をアルコキシドへの挿入反応と組み合わせることにより、汎用性の高い炭素骨格合成法へと展開することができた。 (3)カルベン挿入反応において高い位置選択性を示す新たな基質を探索する目的でエノラートアニオン、ニトリルアニオン、アルキルリチウム等との反応を検討した。この結果、ニトリルアニオンやアルキルリチウムではβ位のCーH結合に位置選択的挿入反応が進行することが明かとなった。
|