| 研究概要 |
1.水に不溶の金属ポルフィリンとして、メソ-テトラフェニルポルフィリン(以後、TPPと略記)の各種金属錯体(Cr^<3+>、Mn^<3+>、Co^<2+>、Co^<3+>、Fe^<3+>、Ni^<2+>、Ir^<3+>)を合成した、これらの金属ポルフィリンのクロロホルム溶液をグラッシ-カ-ボン(GC)電極面上に塗布、乾燥することにより金属ポルフィリン被覆(2×10^<-7>モル/cm^2)GC電極を調製した。上記電極を電解セル中にセットし、酸素を飽和した0.1MNaOH中、電位走査法により磁場の効果を調べた。金属ポルフィリン被覆GC電極面が(a)磁場と垂直になる場合と(b)平行になる場合のそれぞれについて、磁場中と磁場が存在しない時の電位走査ポルタモグラムの比較から磁場の効果を評価した。(a)、(b)のいづれの場合も検討したすべての金属ポルフィリンについて、前年度における水溶性金属ポルフィリンと異なり、立上り電位付近での電流値の増大ならびに拡散限界電流値の増大などの磁場の効果は殆んど認められなかった。この理由として、金属ポルフィリンが固体状態で存在しているため磁気配列の効果が表われにくかったことによると考えられたが、現在の所明確ではない。
2.酸素還元の素過程(過酸化水素までの2電子過程かまたは水までの4電子過程)に対する磁場の効果を明らかにするため、回転リング・ディスク電極装置を用い、磁場中でのディスク電流、リング電流を測定した。磁場は金属ポルフィリン被覆GCディスク電極の内側にミニ磁石のN極を埋め込み、また直下の対極付近にS極をセットすることにより得た。Co(II)、Co(III)、Mn(III)、Fe(III)-TPPについて、ディスク電流とリング電流を測定したが、明確な磁場効果は認められなかった。
3.今年度で検討した水不溶性金属ポルフィリンのd-電子配置は大きく異なっている(例えばCo(III):d^6、不対電子数(n)=O,Fe(III):d^5,n=5)にも拘らず、磁場効果は水溶性のもの程明確には認められなかった。
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