ヒドロシリル化反応を利用した新規機能性高分子の合成

1989 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 63550687
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 中條 善樹 京都大学, 工学部, 講師 (70144128)
• キーワード: ジオレフィン類 / ジアセチレン類 / ヒドロシリル化反応 / 塩化白金酸 / 重付加 / 含ケイ素オリゴマ- / ヒドロボレ-ション重合 / 有機ホウ素ポリマ-

研究概要

ヒドロシリル化反応は有機合成にはよく用いられる手法であるが、これを直接高分子合成に利用して、新規の機能性ポリマ-を得ようとするのが本研究の目的である。本年度も前年に引き続いて、二官能性のオレフィン類とSiーH結合を有する化合物とのヒドロシリル化反応を利用した、いわゆるヒドロシリル化重合について、更に重合条件の検討を行なった。
ジオレフィン類、SiーH化合物として種々のモノマ-を検討したところ、分子量は数千程度が限度であったが、いずれの場合も、含ケイ素オリゴマ-の合成法として利用できることがわかった。
更に、ヒドロシリル化と類似の反応としてヒドロボレ-ションを利用した。ジオレフィン類とモノアルキルボランとの重付加反応、いわゆるヒドロボレ-ション重合についても検討したところ、分子量数万の有機ホウ素ポリマ-が得られた。このポリマ-は、トリアルキルボランの高分子同族体であると考えられ、空気中では比較的不安定であったが、その主鎖骨格に炭素ーホウ素結合を含んでいることより、新しいタイプの反応性高分子として期待できる。
その一例として、有機ホウ素ポリマ-と一酸化炭素との反応により、ポリアルコ-ルを合成することができた。また、シアニドイオンとの反応を利用するとポリケトンが選択的に得られた。
一方、ジオレフィンの代わりに、ジアセチレン類を用いると、例えば内部ジアセチレンでは、二重結合を含む、対応する有機ホウ素ポリマ-が得られ、末端ジアセチレンの場合には、この二重結合が更にヒドロボレ-ション反応を起こした分岐の多いポリマ-が得られた。ジアセチレンの量を多くすると、分子内で橋かけ反応が起こり、対応する有機ホウ素ゲルが得られることがわかった。

研究成果

• [文献書誌] Yoshiki CHUJO: "A Novel Nonionic Hydrogel from 2-Methylー2ーoxazoline." Macromolecules. 22. 1074-1077 (1989)
• [文献書誌] Yoshiki CHUJO: "Synthesis of an Amphigel by the Terpolymerization of 2-Methy1ー2ーoxazoline,2-Alkylー2ーoxazoline and Bisoxazoline." Polymer Bulletin. 21. 353-356 (1989)
• [文献書誌] Yoshiki CHUJO: "A Novel Silane Coupling Agent 1. Synthesis of TrimethoxysilylーTerminated Poly(Nーacetylethylenimine)." Macromolecules. 22. 2040-2043 (1989)
• [文献書誌] Yoshiki CHUJO: "Haloboration Polymerization.Novel Organoboron Polymers by Polyaddition between Boron Tribromide and Diyne." Macromolecules. 23. 687-689 (1990)
• [文献書誌] Yoshiki CHUJO: "Synthesis of Nonionic Hydrogel,Lipogel,and Amphigel by Copolymerization of 2ーOxazolines and a Bisoxazoline." Macromolecules. 23. (1990)
• [文献書誌] Yoshiki CHUJO: "Polyoxazoline Having a Coumarin Moiety as a Pendant Group.Synthesis and PhotoーGelation." Macromolecules. 23. (1990)
• [文献書誌] Yoshiki CHUJO(分担執筆): "Frontiers of Macromolecular Science" Blackwell Scientific Publications, 595 (1989)
• [文献書誌] 中條善樹(分担執筆): "マクロモノマ-の化学と工業" アイピ-シ-出版部, 419 (1989)