パラジウム触媒による芳香族ハロゲン化物の直接アリル化反応の開発とその応用

1989 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 63571009
• 研究機関: 東邦大学
• 研究代表者: 横山 祐作 東邦大学, 薬学部, 助教授 (10095325)
• 研究分担者: 鈴木 英治 東邦大学, 薬学部, 助手 (40187753) ; 谷 正宣 東邦大学, 薬学部, 助手 (50057733) ; 渡辺 敏子 東邦大学, 薬学部, 助手 (40120323)
• キーワード: デヒドロトリプトンファン / 不整還元 / 光学活性 / トリプトファン / リゼルギン酸 / 4-ブロモインド-ル

研究概要

1.前年度までの研究により、4-bromodehydrotryptophane(2)が、4-bromindole(1)の3位への選択的ビニル化によって収率良く得られる様になった。本年度は、2の不整還元によって、約80%の不整収率で4-bromotryptophane(3)を得る事が出来た。又同時にNがウレタンで保護された2位にカルボエトキシ基を有する4の不整還元についても進行する事がわかった。これらの事実は、このル-トがインド-ル核に置換基を有する光学活性tryptophane 誘導体の一般的合成法となり得る事を示しており興味深い。JA01ZU
2.当初の目的であった。芳香族ブロマイド(5)のカルボアリレ-ション反応は成功しなかった(式1)、しかしこの研究の過程でPd触媒あるいはスズ化合物を用いたラジカル反応による8の分子内ビニル化反能に成功し、3還性化合物(9)の合成に成功した。この反応を3から容易に導かれる10に応用すると、光学活性リゼルギン酸の合成のための重要中間体(11)が得られる事になり大変興味深い。JA02ZU

研究成果

• [文献書誌] Yuusaku Yakoyama: "CX_3-Acylation of Indoles via CX_3-Lithiation Pirected Dy the CX^2-Carboxyl Group" Heterocycles. 29. 1661-1662 (1989)
• [文献書誌] Yasuoki Murakami: "The Improved Synthesis of 7-Oxygenated Indoles by Fischer Indolization and its Application to the First Total Synthesis of Euditomidin-A" Tetrahedron Letters. 30. 2099-2100 (1989)
• [文献書誌] Yuusaku Yokoyama: "Synthetic Studies of Indoles and Related Compounds,Part 22.The Vilsmeier-Haack Reaction of N-benzy1-1,2,3,4-tetrahydrocarbazoles" J.Chem.Soc.Perkin 1. (1990)
• [文献書誌] Yuusaku Yokoyama: "An Interesting Regioselectivity of Palladation for Bromoindole Derivatives;A Convienient One-step Synthesis of 4-Bromodehyro-tryptophane derivatives" Heterocycles.