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2015 年度 実績報告書

嵩高いルイスペア、イオンペアを元素ブロックとした光機能性材料の開発

公募研究

研究領域元素ブロック高分子材料の創出
研究課題/領域番号 15H00757
研究機関九州大学

研究代表者

小野 利和  九州大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (20643513)

研究期間 (年度) 2015-04-01 – 2017-03-31
キーワード蛍光 / ルイスペア / イオンペア / センサー / 超分子化学 / 結晶工学
研究実績の概要

揮発性有機化合物(VOCs)や小分子化合物の高感度かつ高選択的な検出法の開発が広く求められている。中でも吸収特性や発光特性の変化により、ガス状物質を検出可能な材料の開発が盛んに行なわれている。例えば、担体上への有機色素の配列・共役高分子・Metal Organic Framework/Porous Coordination Polymers・多孔性有機結晶等を利用した有機化合物センサーが報告されている。共通の分子設計としては、(i)固相のホスト骨格と気相(ガス状)のゲスト分子との接触表面積を増やすこと、(ii)ホスト骨格とゲスト分子との適切な分子間相互作用の活用(水素結合、π-πスタッキング、電荷移動相互作用等)が挙げられる。
本研究では、ナフタレンジイミド誘導体(NDI)とトリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン(TPFB)から構成されるルイスペア超分子複合体をホスト(1)とすることにより、芳香族炭化水素の蒸気に応答して光る蛍光センサーの開発を行った。具体的には1の粉末を芳香族炭化水素の蒸気に1日晒すことによって、ベンゼンでは青、トルエンでは水色、メタキシレンでは緑色、1,3,5-トリメチルベンゼンでは黄緑色に蛍光発光する材料の創製を達成した。発光スペクトルの極大波長(cm-1)と芳香族炭化水素のイオン化ポテンシャル(eV)との関係をプロットしたところ、直線関係が得られたことから、この発光はNDIと芳香族炭化水素との間で形成される電荷移動相互作用に由来するものだと考えられる。また発光強度を比較すると、トルエンでは76倍、ベンゼンでは46倍、mキシレンでは37倍に発光強度が増大した。一方で、一般的な有機溶媒であるヘキサン、シクロヘキサン、メタノール、エタノール、アセトン、クロロホルム、ジクロロメタンの蒸気を晒しても蛍光強度はほとんど増大しなかった。以上の結果は、今回調製した1の粉末が、芳香族炭化水素を選択的に応答し光るセンサーであることを意味している。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

分子の嵩高さをキーワードに有機化合物を用いた光機能性材料の創製を目的としたが、当初の目的通りルイス酸とルイス塩基との超分子複合体を利用することにより、芳香族炭化水素の蒸気に応答して光る蛍光センサーの開発を達成した。そのため、順調に研究が進展していると評価できる。

今後の研究の推進方策

光機能性分子の開発を目的として、これまでナフタレンジイミド誘導体(NDI)に注力して研究を進めてきたが、新たな骨格としてピロメリト酸ジイミド誘導体(PMDI)や、ペリレンジイミド誘導体 (PDI)の利用による発光材料の創製を進めたい。前年度はセンサー材料の開発を進めてきたが、今年度は、結晶材料の利点を生かした固体発光材料の創製を精力的に進めていきたい。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (6件) 備考 (2件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] An Electropolymerized Crystalline Film Incorporating Axially-Bound Metalloporphycenes: Remarkable Reversibility, Reproducibility, and Coloration Efficiency of Ruthenium (II/III)-Based Electrochromism2016

    • 著者名/発表者名
      Masaaki Abe, Hiroki Futagawa, Toshikazu Ono, Teppei Yamada, Nobuo Kimizuka, Yoshio Hisaeda
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 54 ページ: 11061-11063

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.5b02129

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Lipophilic Ionomers with Bulky Ion-Pairs and Effect of Counterion on Miscibility of the Ionomer Blend2016

    • 著者名/発表者名
      Masahiko Ohta, Toshikazu Ono, Kenta Kokado, Akira Kakugo, Kazuki Sada
    • 雑誌名

      Macromolecular Chemistry and Physics.

      巻: 217 ページ: 433-444

    • DOI

      10.1002/macp.201500281

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Multicomponent Molecular Puzzles for Photofunction Design: Emission Color Variation in Lewis Acid-Base Pair Crystals Coupled with Guest-to-Host Charge Transfer Excitation2015

    • 著者名/発表者名
      Toshikazu Ono, Manabu Sugimoto, Yoshio Hisaeda
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 137 ページ: 9519-9522

    • DOI

      10.1021/jacs.5b04178

    • 査読あり
  • [学会発表] 発光色と発光寿命の自在制御を可能とする有機結晶空間内ホスト-ゲストケミストリー2016

    • 著者名/発表者名
      小野利和
    • 学会等名
      第96回日本化学会春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Color-tunable Solid-state Emission of Multicomponent Crystals by Cooperative Electron Donor-Acceptor Complexation2015

    • 著者名/発表者名
      Toshikazu Ono,Yoshio Hisaeda
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
  • [学会発表] Creation of Fluorogenic Sensors for Aromatic Hydrocarbons by Supramolecular Porous Hosts2015

    • 著者名/発表者名
      Sou Hatanaka,Toshikazu Ono, Yoshio Hisaeda
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
  • [学会発表] 芳香族炭化水素の高感度蛍光検出を目的とした多孔性有機結晶の創製2015

    • 著者名/発表者名
      畠中創,小野利和,久枝良雄
    • 学会等名
      第24回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      広島大学 霞キャンパス
    • 年月日
      2015-11-01 – 2015-11-03
  • [学会発表] 多孔性有機結晶をホストとした発光色の自在制御可能な固体発光材料2015

    • 著者名/発表者名
      小野利和,畠中創,久枝良雄
    • 学会等名
      第24回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      広島大学 霞キャンパス
    • 年月日
      2015-11-01 – 2015-11-03
  • [学会発表] 多孔性超分子ホストを利用した芳香族炭化水素の高感度蛍光センシング2015

    • 著者名/発表者名
      小野利和,畠中創,久枝良雄
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学川内キャンパス
    • 年月日
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [備考] 超分子集積化技術を用いた革新的光エネルギー変換材料の開発

    • URL

      http://www.chem.kyushu-u.ac.jp/~yhisaeda/?page_id=116

  • [備考] 多孔性有機結晶を用いた芳香族有機分子の 高感度・高選択的な蛍光検出法の開発

    • URL

      http://element-block.org/newsletter

  • [産業財産権] 超分子発光体の発光寿命制御方法2016

    • 発明者名
      小野利和、久枝良雄
    • 権利者名
      小野利和、久枝良雄
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2016-045859
    • 出願年月日
      2016-03-09

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公開日: 2017-01-06  

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