公募研究
本研究では芳香族性の新たな物性指標を確立するために、①明瞭なQ帯吸収の発現を指向したアザポルフィリン類縁体の合成と②MCD分光法を用いた光吸収特性と電子構造の相関解明を重点課題として研究を行っている。研究計画２年目である本年度は１年目に得られた合成研究の知見を基に、ポルフィリンのメゾ位の元素を炭素あるいは窒素以外の元素に置き換えた類縁体の合成に挑戦した。アザポルフィリンの合成前駆体であるジブロモジピリンの反応性を利用することで、5位と15位に酸素を有する5,15-ジオキサポルフィリンの合成に世界で初めて成功した。この新規ポルフィリン類縁体は酸素の非共有電子対が環状π共役系に組み込まれることで、全体として20π電子系を有しており、それに起因して、弱いながらも明確なヒュッケル反芳香族性を示すことを明らかにした。この分子の興味深い反芳香族性は今後も本領域公募研究において、継続して行う予定である。また合成の観点からも、この5,15-ジオキサポルフィリン合成法は他の含酸素ポルフィリン類縁体の合成へと展開可能であると考えており、現在、これを利用した環拡張類縁体の合成研究を展開している。①ではこれ以外にアザポルフィリン類のπ共役面としての平滑性に着目した集積体の合成研究についても行った。外部刺激応答部位として、テトラチアフルバレン（TTF）を組み込むことで、TTF部位の酸化に伴い、分子配向が制御可能な集積体の創出に成功しており、現在、その諸物性の解明を行っている。②においては領域内共同研究として、ノルコロール二量体のMCDスペクトルについて、理論的な解釈を行ったほか、①で合成した新規アザポルフィリン類縁体についても測定を行った。
28年度が最終年度であるため、記入しない。
すべて 2017 2016 その他
すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 7件、 謝辞記載あり 5件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (26件) (うち国際学会 6件、 招待講演 3件)
ChemPlumChem
巻: 印刷中 ページ: 印刷中
10.1002/cplu.201600482
Chemical Reviews
巻: 117 ページ: 2730-2784
10.1021/acs.chemrev.6b00403
Biomacromolecules
巻: 18 ページ: 249-256
10.1021/acs.biomac.6b01568
Supramolecular Chemistry
巻: 29 ページ: 8-16
10.1080/10610278.2016.1158408
Nature Communications
巻: 7 ページ: 13620
10.1038/ncomms13620
Chemistry - A European Journal
巻: 22 ページ: 7706-7710
10.1002/chem.201600548
Journal of Porphyrins and Phthalocyanines
巻: 20 ページ: 1049-1054
10.1142/S1088424616500541
