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2016 年度 実績報告書

ロタキサン連結高分子系超分子における組織化制御

公募研究

研究領域生命分子システムにおける動的秩序形成と高次機能発現
研究課題/領域番号 16H00754
研究機関東京工業大学

研究代表者

高田 十志和  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40179445)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2018-03-31
キーワードトポロジー変換 / ロタキサン / スターポリマー / 環状ポリマー / ミクロ相分離 / 高分子ロタキサン
研究実績の概要

高分子の形(トポロジー)とその物性・機能には密接な関係がある。しかしながら、同一の分子でその形を大きく変化させることは通常困難である。本研究では、高分子の連結点にロタキサン結合を組み込むことで各高分子鎖の相対位置を変化させることにより、そのトポロジーを自在に変換できる新たな刺激応答性高分子の創成を目指した。
本年度は、(i)動的な結合点を有する高分子量トリブロック共重合体の合成とそのトポロジー変換、(ii)酸-塩基スイッチングによる可逆的な線状-分岐上トポロジー変換を行った。(i)では動的な結合点を有するポリバレロラクトン、PEG、ポリスチレンからなるトリブロック共重合体の合成と線状-分岐型トポロジー変換を行った。トポロジー変換はポリスチレン鎖を有するクラウンエーテルと相互作用するアンモニウム部位をN-アセチル化することによりその相互作用を切断し、同一高分子鎖上の異なる末端に導入したウレタン部位へと移動させることにより達成した。トリブロック共重合体の合成とそのトポロジー変換はSEC、NMR、MALDI TOF MS測定から確認した。 (ii)では相互作用点として働くアンモニウム塩部位をN-メチル化することにより、可逆的に線状-分岐上トポロジー変換可能な高分子を合成した。トポロジー変換前後でその粘弾性挙動が変化することも明らかとした。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究の目的の一つである可動な連結点を有するトリブロック共重合体の合成とそのトポロジー変換を達成し、これまでは不可逆であったトポロジー変換システム系に可逆性を付与することに成功したことから、研究は概ね順調に進行していると言える。

今後の研究の推進方策

研究計画に大きな変更点はない。昨年度に合成したロタキサン連結トリブロック共重合体は各成分が比較的高い分子量を有しており、トポロジー変換前後で異なるモルホロジーをとることが期待されるため、これをAFM、TEM測定により明らかにする。また、クラウンエーテルとアンモニウム塩部位を有する分子が形成する自己二量体構造及びロタキサンの動的特性を活用した環状高分子の効率的合成を行う。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2017 2016

すべて 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 5件、 査読あり 5件、 謝辞記載あり 5件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Synthesis and properties of rotaxane-cross-linked polymers using a double-stranded A vinylic rotaxane cross-linker for toughened network polymers from the radical polymerization of vinyl monomers2017

    • 著者名/発表者名
      J. Sawada, D. Aoki, M. Kuzume, K. Nakazono, H. Otsuka, T. Takata
    • 雑誌名

      Polym Chem

      巻: 8 ページ: 1878-1881

    • DOI

      10.1039/C7PY00193B

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and properties of rotaxane-cross-linked polymers using a double-stranded γ-CD-based inclusion complex as a supramolecular cross-linker2017

    • 著者名/発表者名
      K. Jang, K. Iijima, Y. Koyama, S. Uchida, S. Asai, T. Takata
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2017.01.062

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of rotaxane cross-linked polymers with supramolecular cross-linkers based on γ-CD and PTHF macromonomers: The effect of the macromonomer structure on the polymer properties2017

    • 著者名/発表者名
      K. Iijima, D. Aoki, H. Otsuka, T. Takata
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2017.01.024

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and characterization of supramolecular cross-linkers containing cyclodextrin dimer and trimer2016

    • 著者名/発表者名
      K. IIjima, D. Aoki, H. Sogawa, S. Asai, T. Takata
    • 雑誌名

      Polym Chem

      巻: 7 ページ: 3492-3495

    • DOI

      10.1039/C6PY00367B

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Star/Linear Topology Transformation of a Mechanically Linked ABC Terpolymer2016

    • 著者名/発表者名
      H. Sato, D. Aoki, T. Takata
    • 雑誌名

      ACS Macro Lett

      巻: 5 ページ: 699-703

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.6b00320

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Structure effect of [2]rotaxane cross-linker on property of rotaxane cross-linked polymer2017

    • 著者名/発表者名
      Jun Sawada, Daisuke Aoki, Toshikazu Takata
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会 (2017)
    • 発表場所
      慶応大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
  • [学会発表] 高分子[2]ロタキサン二量体のトポロジー変換による環状ポリマーの高収率合成2017

    • 著者名/発表者名
      相原豪太、塚本匡、青木大輔、高田十志和
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会 (2017)
    • 発表場所
      慶応大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
  • [学会発表] Synthesis and topology transformation of mechanically linked ABC terpolymer2017

    • 著者名/発表者名
      佐藤弘樹、青木大輔、高田十志和
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会 (2017)
    • 発表場所
      慶応大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
  • [学会発表] Synthesis of Vinyl Polymer-Based Cross-Linked Polymers Using Cyclodextrin-Tethering Supramolecular Cross-Linkers2017

    • 著者名/発表者名
      飯島圭祐、青木大輔、高田十志和
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会 (2017)
    • 発表場所
      慶応大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
  • [学会発表] Property change of rotaxane-linked polymers by star/linear topology transformation2017

    • 著者名/発表者名
      青木大輔、高田十志和
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会 (2017)
    • 発表場所
      慶応大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
  • [学会発表] Tough Elastomer Synthesized with Rotaxane Cross-Linker2016

    • 著者名/発表者名
      Jun Sawada, Daisuke Aoki, Toshikazu Takata
    • 学会等名
      The International Rubber Conference 2016
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 年月日
      2016-10-25
    • 国際学会
  • [学会発表] ロタキサン架橋剤の構造が架橋体へ及ぼす効果2016

    • 著者名/発表者名
      澤田 隼、青木 大輔・高田 十志和
    • 学会等名
      第66回(2016年)ネットワークポリマー講演討論会
    • 発表場所
      千葉大学
    • 年月日
      2016-10-21
  • [学会発表] 有機分子触媒を用いたリビング開環重合による高分子[2]ロタキサンの合成と物性2016

    • 著者名/発表者名
      青木大輔、高田十志和
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学
    • 年月日
      2016-09-15
  • [学会発表] Synthesis of Rotaxane-Cross-Linked Polymers Using Macromolecular[2]rotaxane Having Hydrophilic Axle Component as a Vinylic cross-linker2016

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Aoki, Daisuke Suzuki, Toshikazu Takata
    • 学会等名
      PNG2016
    • 発表場所
      Stockholm
    • 年月日
      2016-06-21
    • 国際学会
  • [学会発表] 高分子ロタキサンの軸高分子の性質に及ぼす輪成分の運動性効果2016

    • 著者名/発表者名
      青木大輔、陳震、高田 十志和
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-26
  • [学会発表] 異なる軸末端を有する高分子[2]ロタキサンの合成と性質2016

    • 著者名/発表者名
      佐藤弘樹、青木大輔、高田十志和
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場・展示場
    • 年月日
      2016-05-25

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公開日: 2018-01-16  

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