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2017 年度 実績報告書

分子凝縮系の柔らかさが生み出す新しいエキシトン機能

公募研究

研究領域理論と実験の協奏による柔らかな分子系の機能の科学
研究課題/領域番号 16H00844
研究機関九州大学

研究代表者

楊井 伸浩  九州大学, 工学研究院, 准教授 (90649740)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2018-03-31
キーワード光物性 / イオン液体 / ソフトマテリアル
研究実績の概要

準安定な過冷却状態を示すイオン液体(IL)を用い、最安定な結晶相における結晶構造をもとにして液体状態での分子配列を議論できるのではないかという着想のもと実験を遂行した。室温における最安定相は結晶相であり、かつ一度融解すると準安定な過冷却液体状態を常温で長時間保つイオン対を得た。単結晶X線構造解析において、イオン性部位と非イオン性部位による層状構造を有しており、イオン性の層間距離は23.1 Åであった。興味深いことに、この層間距離に対応する低角側の回折ピークは準安定な過冷却IL状態においても観測され、液体中において二次元性の秩序構造を保って分子が配列していることを明らかにした。さらに、この低角側に現れた回折ピークの半値幅から、液体中における三重項励起子拡散距離と比較した。興味深いことに、算出されたドメインスケール9.3 nmに対し拡散距離は21.1 nmであった。これはIL中でドメイン同士の境界を越えて三重項励起エネルギー拡散が起こっているという描像を示している。
近年、フォトン・アップコンバージョン (TTA-UC) の新たな展開として、外部刺激による発光スイッチングが注目されている。しかしながら、これまでの研究は発光のON/OFFスイッチングに限られており、UC発光色を可逆的に変化させた例は無かった。発光部位を有するシクロファンは室温において結晶層とネマチック相の2つの相を示し、それぞれ緑色と黄色といった異なる蛍光色を示した。それぞれの相に三重項ドナー分子としてS-T吸収を示すオスミウム錯体を均一にドープし、近赤外光を照射したところ、シクロファンの集合体中で三重項拡散が起こり、可視域にTTA-UC発光を示すことを見出した。また、シクロファンの結晶相とネマチック相の間の相転移を利用することで、UC発光色を可逆的に変化させることに初めて成功した。

現在までの達成度 (段落)

29年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2018 2017 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 2件、 査読あり 6件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 1件、 招待講演 5件)

  • [国際共同研究] University of Milano-Bicocca(イタリア)

    • 国名
      イタリア
    • 外国機関名
      University of Milano-Bicocca
  • [国際共同研究] University of Fribourg(スイス)

    • 国名
      スイス
    • 外国機関名
      University of Fribourg
  • [雑誌論文] Two-dimensional structural ordering in a chromophoric ionic liquid for triplet energy migration-based photon upconversion2018

    • 著者名/発表者名
      Hisamitsu Shota、Yanai Nobuhiro、Kouno Hironori、Magome Eisuke、Matsuki Masaya、Yamada Teppei、Monguzzi Angelo、Kimizuka Nobuo
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 20 ページ: 3233~3240

    • DOI

      10.1039/C7CP06266D

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Stimuli-Responsive Dual-Color Photon Upconversion: A Singlet-to-Triplet Absorption Sensitizer in a Soft Luminescent Cyclophane2018

    • 著者名/発表者名
      Mase Kazuma、Sasaki Yoichi、Sagara Yoshimitsu、Tamaoki Nobuyuki、Weder Christoph、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 57 ページ: 2806~2810

    • DOI

      10.1002/anie.201712644

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Translating MOF chemistry into supramolecular chemistry: soluble coordination nanofibers showing efficient photon upconversion2018

    • 著者名/発表者名
      Masanori Hosoyamada, Nobuhiro Yanai, Keisuke Okumura, Takayuki Uchihashi, and Nobuo Kimizuka
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1039/C8CC01594E

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Electric Properties of a Two-Dimensional Metal-Organic Framework Based on Phthalocyanine2018

    • 著者名/発表者名
      Nagatomi Hisanori、Yanai Nobuhiro、Yamada Teppei、Shiraishi Kanji、Kimizuka Nobuo
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 24 ページ: 1806~1810

    • DOI

      10.1002/chem.201705530

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reentrant Gel-Sol-Gel Transition of a Lipophilic Co(II) Coordination Polymer2018

    • 著者名/発表者名
      Nagatomi Hisanori、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 47 ページ: 97~99

    • DOI

      10.1246/cl.170881

    • 査読あり
  • [雑誌論文] New Triplet Sensitization Routes for Photon Upconversion: Thermally Activated Delayed Fluorescence Molecules, Inorganic Nanocrystals, and Singlet-to-Triplet Absorption2017

    • 著者名/発表者名
      Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • 雑誌名

      Accounts of Chemical Research

      巻: 50 ページ: 2487~2495

    • DOI

      10.1021/acs.accounts.7b00235

    • 査読あり
  • [学会発表] フォトン・アップコンバージョンにおける次元性2018

    • 著者名/発表者名
      楊井伸浩
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 招待講演
  • [学会発表] 分子集積系における励起三重項の機能化学2017

    • 著者名/発表者名
      楊井伸浩
    • 学会等名
      京都大学理学研究科化学専攻
    • 招待講演
  • [学会発表] Exotic Functions where Triplet State Plays a Key Role2017

    • 著者名/発表者名
      Nobuhiro Yanai
    • 学会等名
      錯体化学会第67回討論会
    • 招待講演
  • [学会発表] ネットワークに励起エネルギーを駆け巡らせる2017

    • 著者名/発表者名
      楊井伸浩
    • 学会等名
      第88回高分子若手研究会 [関西]
    • 招待講演
  • [学会発表] Coordination Chemistry for Photon Upconversion2017

    • 著者名/発表者名
      Nobuhiro Yanai
    • 学会等名
      4th Japan-Canada Joint Symposium on Coordination Chemistry
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2018-12-17  

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