| 研究実績の概要 |
本研究では、先に見出していた2種類の芳香族エステルのカップリング反応（ニッケル触媒による脱エステル型C-Hアリール化反応・ニッケル触媒による鈴木ー宮浦型カップリング反応）を基盤とし、潜在的な求核剤を様々なヘテロ原子を含む化合物や炭素骨格へと大幅に拡大を試みた。すなわち、芳香族エステルから直接炭素―炭素結合形成、炭素―ヘテロ原子結合反応の開発を行った。昨年度は３つの新しい求核剤を見いだしたが、、今年度さらに3つの求核剤を用いた新規芳香族エステルの脱カップリング反応の開発に成功した
1. ヘテロ芳香環エステルとケトンのα-アリール化反応
2 芳香族エステルの脱カルボニル型炭素-;リン結合形成反応.
3. ニッケル触媒による芳香族エステルの脱カルボニル型アルキル化反応
1：用いるヘテロ芳香族エステルには、基質制限があるものの、ヘテロ芳香族エステルとケトンからクライゼン縮合が進行することなく、α-アリールケトンが得られる。独自に開発したdcypt[3,4-ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)チオフェン]が最も効果的である。2：広範な芳香族フェニルエステルで反応が進行し、リン求核剤としてはジアリールホスフィンオキシドやジアルキル亜リン酸が適用できる。3: 興味深いことにジアルキル塩化アルミが最も効率的なアルキル化剤として働く。本反応は、芳香族フェニルエステルに加えて、芳香族アルキルエステルに対しても適用可能である。
このように自身で開発した芳香族エステルのカップリング反応の可能性を大幅に拡張することに成功した。
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