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韓国近海のホヤより単離・構造決定されたハリクロニンAの合成研究を行った。昨年度までに合成法を確立していたビシクロ骨格を含む化合物を出発物質とした検討を行っていたが、さらなる官能基変換が困難であることが明らかとなった。そこでビシクロ骨格構築の前に、あらかじめ官能基変換を行う合成経路の検討を行った。その結果、ビシクロ骨格およびその後の変換に必要な官能基をもつ化合物を得ることに成功した。また上記の検討と並行して、酸化的脱芳香環化に続く分子内環化付加反応を基軸とした合成経路について検討を行った。フェノール性水酸基を足がかりとしてベンゼン環上に必要な置換基を導入し、分子内環化付加反応の前駆体を合成した。酸化的脱芳香環化は通常用いられる条件にて円滑に進行し、さらに加熱を行うことで分子内環化付加反応が進行することが明らかとなった。その結果、第四級炭素およびその後の変換に必要となる官能基を含む部分骨格の構築に成功した。デンサニンBの合成研究については以下に述べる知見を得るに至った。不斉ディールスアルダー反応、ジブロモシクロプロパンの開裂による環拡大反応、2-ニトロベンゼンスルホンアミド部位の分子内置換反応を用いて構築した二環性骨格の立体的特性を利用した官能基の選択的な導入について検討を行った。その結果、エノンに対する共役付加が架橋鎖を避ける側から立体選択的に進行することを見出し、第四級炭素の構築に成功した。
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