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2017 年度 実績報告書

柱型π分子の2次元集積化による動的構造制御π造形システム

公募研究

研究領域π造形科学: 電子と構造のダイナミズム制御による新機能創出
研究課題/領域番号 17H05148
研究機関金沢大学

研究代表者

生越 友樹  金沢大学, ナノ生命科学研究所, 教授 (00447682)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2019-03-31
キーワードピラーアレーン / 積層 / アゾベンゼン / 光応答
研究実績の概要

1)基板表面にカチオン性ピラーアレーンとアニオン性ピラーアレーンを交互積層させたポーラスシートを合成した。最後の過程に、光異性化を示すアゾベンゼンふたを導入したカチオン性ピラーアレーンを積層させ、ポーラスの最上面にアゾベンゼンふたを導入した。アゾベンゼンふたがトランス体の場合は、ゲストはふたが無い状態と同様にポーラスにアクセスすることができた。一方で、アゾベンゼンふたがシス体の場合はゲストを全く取り込まなかった。シス体のアゾベンゼンふたがゲストのポーラスへのアクセスを抑制しているためである。ここに競争ゲストを加えると、トランス体の場合は中に取り込まれていたゲストがキックアウトされた。一方でシス体の場合は、中に取り込まれているゲストはアゾベンゼンふたによりリリースが抑制された。表面に光で応答する二となるアゾベンゼンを導入することで、基板表面へのゲストのアクセスを完全に制御することができた。
2)ピラー[6]アレーンとピラー[5]アレーンを交互に積層させたフィルムの形成を試みた。驚くことにピラー[5]アレーン上にはピラー[6]アレーンは積層されず、逆にピラー[6]アレーン上にはピラー[5]アレーンは積層しなかった。五角形と六角形という分子の形状を見分けていることが明らかとなった。この理由を確かめるために、分子分解能の液中SPM測定を行った。その結果、五角形が形成するナノ周期構造と六角形が形成するナノ周期構造は全く異なることが分かった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

形状の異なる多角柱の形を見分けて積層が行われるセルフソーティングシステムを見出した。当初想定していなかったことであり、当初の計画以上に進展しているといえる。

今後の研究の推進方策

刺激応答性π造形システムの構築として、キラルなピラーアレーン骨格にアゾベンゼンを導入した分子の合成を行う。キラルなピラーアレーンであることから、キラル集合体を形成すると考えられる。一方で、光照射によりトランス体からシス体へと異性化することで、キラル集合体の崩壊が起こると予測される。

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2018 2017

すべて 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 2件、 査読あり 4件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 5件、 招待講演 5件)

  • [雑誌論文] Photocontrolled Reversible Guest Uptake, Storage, and Release by Azobenzene-Modified Microporous Multilayer Films of Pillar[5]arenes2018

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.; Takashima, S.; Yamagishi, T.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 140 ページ: 1544-1548

    • DOI

      10.1021/jacs.7b12893

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Spacer Length-Independent Shuttling of the Pillar[5]arene Ring in Neutral [2]Rotaxanes2018

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T. Kotera, D. Nishida, S. Kakuta, T. Yamagishi, T. A. Brouwer, A. M.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 24 ページ: 6325-6329

    • DOI

      10.1002/chem.201800104

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] The controlled synthesis of pillar[6]arene-based hexagonal cylindrical structures on an electrode surface via electrochemical oxidation2017

    • 著者名/発表者名
      Tsuneishi, C. Koizumi, Y. Sueto, R. Nishiyama, H. Yasuhara, K. Yamagishi, T. A. Ogoshi, T. Tomita, I. Inagi, S.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 53 ページ: 7454-7456

    • DOI

      10.1039/C7CC02969A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Alkane-length sorting using activated pillar[5]arene crystals2017

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T. Sueto, R. Hamada, Y. Doitomi, K. Hirao, H. Sakata, Y. Akine, S. Kakuta, T. Yamagishi, T. A.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 53 ページ: 8577-8580

    • DOI

      10.1039/C7CC04454B

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Synthesis of Pillar-Shaped Macrocyclic Compounds “Pillar[n]arenes” Providing Supramolecular Assemblies2017

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      MBLA Lectureship, Stanford Univ., Hosted by Prof. Barry M. Trost, Stanford Univ.
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Pillar-Shaped Macrocyclic Compounds “Pillar[n]arenes” Providing Supramolecular Assemblies2017

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      MBLA Lectureship, Univ. of California Berkeley, Hosted by F. Dean Toste, Univ. of California Berkeley
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Pillar-Shaped Macrocyclic Compounds “Pillar[n]arenes” Providing Supramolecular Assemblies2017

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      MBLA Lectureship, Caltech, Hosted by Prof. Gregory C. Fu, Caltech
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Pillar-Shaped Macrocyclic Compounds “Pillar[n]arenes” Providing Supramolecular Assemblies2017

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      MBLA Lectureship, Harvard Univ., Hosted by Prof. Eric Jacobsen, Harvard Univ.
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Pillar-Shaped Macrocyclic Compounds “Pillar[n]arenes” Providing Supramolecular Assemblies2017

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      MBLA Lectureship, MIT, Hosted by Prof. Rick L. Danheiser, MIT
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2018-12-17  

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