| 研究実績の概要 |
本研究では先行の公募研究の知見を基に、①特異な電子機能を有するアザポルフィリノイドの合成法の開発、②電子機能および運動性を兼ね備えたアザポルフィリノイドの構築と機械的特性を指向した物性研究、③MCD分光法を用いた電子構造解明を重点課題として行い、光吸収特性と構造的特徴から機能性分子材料としてポテンシャルの高いアザポルフィリノイドの化学を展開している。
①ではポルフィリン骨格に酸素を組み込んだ5,15-ジオキサポルフィリンが反芳香族性を示すことを見いだしていた。本年度はこのジオキサポルフィリンに対して、さまざまな修飾反応を行い、β位選択的にニトロ基およびアリール置換基を導入することに成功している。また、反芳香族性が置換基の電子求引性が増すにつれて低下することを明らかにした。さらにグリニャール試薬を用いた求核反応では環開裂を伴い、ジピリンが得られることを明らかになど、反芳香族分子の反応性の解明について、重点的に展開した。
②ではお椀構造のサブフタロシアニン分子が溶液状態で形成している超分子積層構造について考察を行い、温度可変NMRを用いた会合挙動の解明に取り組んだ。また、周辺置換基に長鎖アルキル基を導入することで、安定な超分子構造体の構築にも取り組んだ。
③では①で合成する新規アザポルフィリノイドに加えて、領域内外で合成された新規π電子系分子のMCD測定を行っており、特にノルコロールの積層二量体について、３次元芳香族性の分光測定を用いた電子構造の理解について共同研究を行った。
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