公募研究
本研究では、高酸化状態にあるオキソバナジウム金属自身に中心性キラリティーを導入し、集積化することで、キラルLewis酸・一電子移動型高次機能集合体として働く、新規多機能不斉触媒を創製を目指した。具体的には、1) キラル金属錯体集積化・非集積化による両鏡像異性体の作り分け、2) キラル金属錯体集積化による触媒活性と位置選択性の改善、3) キラル金属錯体集積化・非集積化を基盤とするラジカルホモカップリング、及び、ラジカルアニオンヘテロカップリング反応の開発、4) 有機分子触媒との集積化を基盤とする新規多機能不斉触媒の創製、5) 本申請研究で開発した触媒とアルカリ金属を混合することで生成するヘリカル集積体構造の解析とその固定化不斉触媒としての評価、以上5つの項目について検討を行った。ラセミ化しやすいテトラヘドラル構造を有するオキソバナジウム錯体を、キラル平面環状多座配位子を用いることで強固なオクタヘドラル構造に固定することで、バナジウム金属自身の中心性キラリティーは安定化する。その結果、レゾルシノール、及び、ヒドロキシカルバゾールのホモカップリング反応においてバナジウム錯体のキラリティーを様々な対応するカップリング生成物に効率的に不斉転写できた。また、キラルバナジウム金属錯体集積化・非集積化によるBINOL誘導体の両鏡像異性体の作り分けにも成功した。この成果は韓国中央大学薬学部のOh教授との共同研究によるものである。
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 2件、 査読あり 4件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 5件、 招待講演 2件) 備考 (1件)
The Journal of Organic Chemistry
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https://www.sanken.osaka-u.ac.jp/labs/soc/socmain.html
