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2019 年度 実績報告書

再生可能な有機資源を活用する脱水素ならびに水素移動過程に基づく高難度分子変換

公募研究

研究領域高難度物質変換反応の開発を指向した精密制御反応場の創出
研究課題/領域番号 18H04255
研究機関京都大学

研究代表者

藤田 健一  京都大学, 人間・環境学研究科, 教授 (80293843)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2020-03-31
キーワード高活性錯体触媒 / 脱水素化反応 / 水素移動反応 / 再生可能資源 / イリジウム
研究実績の概要

本研究の目的は、再生可能な植物資源等から持続的に得られる有機小分子(主としてC1~C3資源)を原料として、高難度分子変換を触媒的に達成することにより、合成化学的価値の高い有機物質の新しい合成手法を開発することである。この目的を実現するために、研究代表者がこれまで取り組んできた「機能性配位子を有するイリジウム錯体触媒による脱水素化ならびに水素移動反応に関する研究」を基盤とし、新規錯体触媒の開発に取り組むとともに、金属錯体反応場の制御を応用したメタノール(C1)、エタノール(C2)、グリセロール(C3)等の小分子を原料に用いた有機合成触媒系の開発を目指してきた。
昨年度までに、1)メタノールをメチル基源とする触媒的メチル化法の開発、ならびに2)エタノール水溶液の脱水素的変換による酢酸合成法の開発等に成功し、C1資源とC2資源の有効活用に関して成果をあげてきた。
本年度は、「グリセロールとジアミンとの反応による含窒素複素環合成」に取り組んだ。グリセロールは、天然油脂から得られ、近年は廃油からのバイオディーゼル油生産にともなって副生するものの、その有効利用はあまり進んでいない。非枯渇性資源から容易に得られるC3原料として、有機合成化学の面からこれを有効活用できればその意義は大きい。この目的にしたがって研究を進め、次の成果を得た。イリジウム錯体触媒を用い、グリセリンとジアミンとの反応による含窒素複素環合成について調査した。例えば、触媒量の含窒素複素環カルベンイリジウム錯体と塩基の存在下、グリセリンとオルト-フェニレンジアミンとの反応を130℃で20時間行ったところ、2-メチルキノキサリンを高収率で得ることができた。本触媒系は、安価で入手が容易なグリセリンを原料として用い、合成化学的価値の高いキノキサリン誘導体を合成するための手法として有用である。

現在までの達成度 (段落)

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (28件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (21件) (うち国際学会 8件、 招待講演 5件)

  • [雑誌論文] Iridium Complex Immobilized on Custom-Designed Periodic Mesoporous Organosilica as Reusable Catalyst for the Dehydrogenative Oxidation of Alcohols2020

    • 著者名/発表者名
      Shimizu, M.; Michikawa, K.; Maegawa, Y.; Inagaki, S.; Fujita, K.
    • 雑誌名

      ACS Appl. Nano Mater.

      巻: 3 ページ: 2527-2535

    • DOI

      10.1021/acsanm.9b02607

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Metal-Catalyzed Hydrogenation and Dehydrogenation Reactions for Efficient Hydrogen Storage2020

    • 著者名/発表者名
      Shimbayashi, T.; Fujita, K.
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 76 ページ: 130946

    • DOI

      10.1016/j.tet.2020.130946

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Transfer Hydrogenation of Ketones and Aldehydes Using Glucose as a Sustainable Hydrogen Donor2019

    • 著者名/発表者名
      Yoshida, M.; Hirahata, R.; Inoue, T.; Shimbayashi, T.; Fujita, K.
    • 雑誌名

      Catalysts

      巻: 9 ページ: 503

    • DOI

      10.3390/catal9060503

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Effect of a Substituent in Cyclopentadienyl Ligand on Iridium-Catalyzed Acceptorless Dehydrogenation of Alcohols and 2-Methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline2019

    • 著者名/発表者名
      Jeong, J.; Shimbayashi, T.; Fujita, K.
    • 雑誌名

      Catalysts

      巻: 9 ページ: 846

    • DOI

      10.3390/catal9100846

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Dehydrogenative Lactonization of 1,4-Butanediol and Reversal Hydrogenation: New Hydrogen Storage System Using Cheap Organic Resources2019

    • 著者名/発表者名
      Onoda, M.; Nagano, Y.; Fujita, K.
    • 雑誌名

      Int. J. Hydrogen Energy

      巻: 44 ページ: 28514-28520

    • DOI

      10.1016/j.ijhydene.2019.03.219

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enviromentally Friendly Synthesis of N-Methylated Nitrogen Heterocycles from an Aqueous Solution of Methylamine and Diols2019

    • 著者名/発表者名
      Enomoto, A.; Shimbayashi, T.; Fujita, K.
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 98 ページ: 1119-1129

    • DOI

      10.3987/COM-19-14114

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Successive Activation of C-H and C-O Bonds of Vinyl Ethers by a Diphosphine and Hydrido-Bridged Diiridium Complex2019

    • 著者名/発表者名
      Takahashi, Y.; Shimbayashi, T.; Fujita, K.
    • 雑誌名

      Inorganics

      巻: 7 ページ: 121

    • DOI

      10.3390/inorganics7100121

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] イリジウム錯体の触媒的脱水素化能を活用する水素製造ならびに貯蔵法の開発2020

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      大阪市立大学大学院理学研究科物質分子系専攻談話会
    • 招待講演
  • [学会発表] Delopment of Efficient Systems for Hydrogen Production Based on Catalytic Activity of Iridium Complexes in Dehydrogenative Reactions2020

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.
    • 学会等名
      1st International Symposium “Hydrogenomics” combined with 14th International Symposium Hydrogen & Energy
    • 国際学会
  • [学会発表] Transfer Hydrogenation of Carbonyl Compounds Catalyzed by Cp*Iridium Complex Bearing a Functional Ligand Using Glucose as a Sustainable Hydrogen Donor2020

    • 著者名/発表者名
      Yoshida, M.; Hirahata, R.; Inoue, T.; Shimbayashi, T.; Fujita, K.
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] Synthesis of Dicarboxylic Acids by Iridium-Catalyzed Dehydrogenation of Aqueous Solution of Diols2020

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.; Toyooka, G.
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] Iridium Complex-Catalyzed Rapid Dehydrogenation of 2,5-Dimethylpiperazine2020

    • 著者名/発表者名
      Jeong, J.; Fujita, K.
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 触媒的脱水素化に基づく効率的有機合成ならびに水素製造と貯蔵2019

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      ファインケミカルズ合成触媒研究会セミナー
    • 招待講演
  • [学会発表] Development of Efficient Systems for Hydrogen Production Based on Catalytic Activity of Iridium Complexes in Dehydrogenative Reactions2019

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.
    • 学会等名
      International Congress on Pure & Applied Chemistry Yangon
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Acetic Acid Based on Dehydrogenation of an Ethanol-Water Solution Catalyzed by an Iridium Complex Bearing a Functional Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.
    • 学会等名
      The 2nd Japan Germany Singapore Trilateral Symposium on Precision Synthesis and Catalysis
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] アルコール類を原料とする高効率水素製造触媒系の開発2019

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      あいち産業科学技術総合センター産業技術センターセミナー
    • 招待講演
  • [学会発表] Sustainable Hydrogen Production Based on Dehydrogenation of Alcoholic Substrates in Water Catalyzed by Iridium Complexes Bearing a Functional Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.
    • 学会等名
      The 47th Naito Conference on C-H Bond Activation and Transformation
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of 2-Methylquinoxaline Derivatives from Glycerol and Diamines Catalyzed by Iridium Complex2019

    • 著者名/発表者名
      Enomoto, A.; Tanaka, T.; Inoue, T.; Shimbayashi, T.; Fujita, K.
    • 学会等名
      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • 国際学会
  • [学会発表] Hydrogen Production Based on Catalytic Activity of Iridium Complexes in Dehydrogenative Reactions2019

    • 著者名/発表者名
      Fujita, K.
    • 学会等名
      The 2nd JGP Chem & ChemEn International Workshop: Sustainability-Oriented Organic Synthesis
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of 2-Methylquinoxaline Derivatives from Glycerol and Diamines Catalyzed by Iridium Complex2019

    • 著者名/発表者名
      Enomoto, A.; Tanaka, T.; Fujita, K.
    • 学会等名
      4th International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
    • 国際学会
  • [学会発表] Iridium-Catalyzed Rapid Conversion of 2,5-Dimethylpiperazine into 2,5-Dimethylpyrazine Accompanying the Evolution of Hydrogen2019

    • 著者名/発表者名
      Jeong, J.; Fujita, K.
    • 学会等名
      4th International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
    • 国際学会
  • [学会発表] 機能性PMOとイリジウム錯体の協働効果に基づく触媒的脱水素化反応2019

    • 著者名/発表者名
      清水嶺之, 道川功実子, 前川佳史, 稲垣伸二, 藤田健一
    • 学会等名
      第8回JACI/GSCシンポジウム
  • [学会発表] 電子的及び立体的特性の異なるシクロペンタジエニル配位子を持つイリジウム錯体を用いた脱水素化反応2019

    • 著者名/発表者名
      丁在瑛, 新林卓也, 藤田健一
    • 学会等名
      第8回JACI/GSCシンポジウム
  • [学会発表] 機能性PMOに固定化されたイリジウム錯体によるアルコールの触媒的脱水素化2019

    • 著者名/発表者名
      清水嶺之, 道川功実子, 前川佳史, 稲垣伸二, 藤田健一
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
  • [学会発表] 電子的及び立体的特性が異なるCp配位子を有するイリジウム触媒の合成と脱水素化反応における活性調査2019

    • 著者名/発表者名
      丁在瑛, 新林卓也, 藤田健一
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
  • [学会発表] Synthesis of Dicarboxylic Acids from Diols Accompanying the Evolution of Hydrogen Catalyzed by an Iridium Complex Bearing a Functional Bipyridonate Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Toyooka, G.; Fujita, K.
    • 学会等名
      The 69th Conference of Japan Society of Coordination Chemistry
  • [学会発表] イリジウム錯体触媒を用いる2,5-ジメチルピペラジンの高速脱水素化反応2019

    • 著者名/発表者名
      丁在瑛, 新林卓也, 藤田健一
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2019
  • [学会発表] イリジウム錯体の触媒的脱水素化機能に基づく効率的水素製造法の開発2019

    • 著者名/発表者名
      藤田健一
    • 学会等名
      第13回物性科学領域横断研究会

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公開日: 2021-01-27  

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