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2018 年度 実績報告書

光刺激により分子鎖切断・再生を制御可能な均質スターポリマーネットワークの創製

公募研究

研究領域次世代物質探索のための離散幾何学
研究課題/領域番号 18H04479
研究機関東京大学

研究代表者

本多 智  東京大学, 大学院総合文化研究科, 助教 (10711715)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2020-03-31
キーワードネットワークポリマー / スターポリマー / 光反応
研究実績の概要

本研究では、多官能性ジメチルフェニルシラノール(DPS)類を開始剤とするヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3) の開環重合(ROP)を立案・実施した。そのためのモデル合成として、水を開始剤とするD3のROPとそれに次ぐ鎖末端の変換を通じて主鎖中にヘキサアリールビイミダゾール(HABI)を持つ環状ポリジメチルシロキサン(PDMS)を合成した。そこで、UV照射によってHABIを切断すると、様々な環サイズの環状PDMS混合物は最小単位の直鎖状PDMSにまで初期化されることが分かった。またUVの照射をやめると、この直鎖状PDMSは環化と鎖延長を繰り返して様々なサイズの環状PDMSに再生することが分かった。この変化における環状PDMSの粘弾性を調べたところ、流動性を維持しながら損失正接がUVの照射に伴って一瞬にして約4倍に増大し、UVの照射をやめると数分で元に戻った。一方、他官能性DPSの合成とそれらを開始剤とするD3のROPについても検討を進め、得られた星型PDMSを前駆体として分子鎖中にHABIを有する網目状PDMSを合成した。これらの網目状PDMSにUVを照射すると、固体状態のまま粘弾性が大幅に変化することも見出した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

二、三、および四官能性ジメチルフェニルシラノール(DPS)類を開始剤とするヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合により直鎖状および星型ポリジメチルシロキサン(PDMS)を合成することに成功した。また、環状トポロジーの切断・再生に伴って液体状態を維持しながら粘弾性が大きく変化するPDMSの開発に成功し、その方法論を高分子形状初期化(T-rex)法として確立するに至った。これらは2年間の研究計画の大半を1年で達成したことに相当するため、当初の計画以上に研究が進展していると考える。

今後の研究の推進方策

当初の計画以上に研究の進展があったことから、今後の研究では高分子形状初期化法の体系化や異種トポロジーの混合による物性制御など、更なる発展的研究に取り組む。

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 3件、 招待講演 3件) 図書 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Topology-Reset Execution: Repeatable Postcyclization Recyclization of Cyclic Polymers2019

    • 著者名/発表者名
      Honda Satoshi、Oka Minami、Takagi Hideaki、Toyota Taro
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 ページ: 144~148

    • DOI

      10.1002/anie.201809621

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Photocontrolled network formation and dissociation with coumarin end-functionalized branched poly(dimethyl siloxane)s2018

    • 著者名/発表者名
      Honda Satoshi、Toyota Taro
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 148 ページ: 211~216

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2018.06.034

    • 査読あり
  • [学会発表] Topology-Reset Execution: Solvent-Free Repeatable Transformation of Topologies of Polymers2019

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Honda
    • 学会等名
      Polymers meet Topology
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 光で粘弾性を制御可能な高分子物質: ナマコに学ぶ網目の可逆的切断・再生2018

    • 著者名/発表者名
      本多智
    • 学会等名
      バイオインダストリー協会~バイオ素材百花繚乱13~
    • 招待講演
  • [学会発表] 溶媒不要の光粘弾性制御: ナマコに学ぶ動的な高分子機能創出2018

    • 著者名/発表者名
      本多智
    • 学会等名
      超分子研究会・精密ネットワークポリマー研究会 第2回合同講座
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of well-defined linear and star-shaped poly(dimethyl siloxane)s toward solvent-free isothermal tuning of rheological properties2018

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Honda, Hideaki Takagi, Taro Toyota
    • 学会等名
      Macro 2018
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of photoresponsive network poly(dimethyl siloxane)s from three- and four-armed star-shaped precursors for the tuning of viscoelasticity2018

    • 著者名/発表者名
      Minami Oka, Satoshi Honda, Taro Toyota
    • 学会等名
      Macro 2018
    • 国際学会
  • [図書] 環状高分子の合成と機能発現2018

    • 著者名/発表者名
      本多智、岡美奈実
    • 総ページ数
      336
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1399-3
  • [産業財産権] ロフィン構造を有する高分子化合物2018

    • 発明者名
      本多智、豊田太郎
    • 権利者名
      東京大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2018-95708

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公開日: 2019-12-27  

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