| 研究実績の概要 |
炭素ー炭素二重結合は、天然物や有機工業製品に広く含まれ、その幾何構造を制御することは有機合成化学における長年の課題となっている。本研究では、遷移金属錯体を利用することで、炭素ー炭素二重結合の新しい立体制御法の開発を目指す。
アルケンの幾何異性体は、通常、E体が熱力学的に安定であり、ひとたびE体アルケンが生じた場合、これをZ体に高収率で変換する手法には大きな制約があり、熱反応条件（暗所下）でE→Z異性化を高選択的に実現する手法の開発が強く求められている。本研究では、ハイブリッド型共役反応の概念を導入して逆方向アルケン熱異性化反応を開発することを目指してて研究を進めている。
初年度では、すでに、我々が開発しているPd-Pd結合活性種を用いることで、アルケンのE→Z異性化反応を開発することを目指して研究を進めた。特に、フリーラジカルであるTEMPOを用いた金属－炭素ホモリシス段階を異性化機構に取り入れて検討を進めた結果、1,4-二置換1,3-ジエンの逆方向E→Z異性化を進行させることに成功した。
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