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2021 年度 実績報告書

触媒と環状分子とのハイブリッドによる高選択的有機合成反応の開発

公募研究

研究領域分子合成オンデマンドを実現するハイブリッド触媒系の創製
研究課題/領域番号 20H04824
研究機関九州大学

研究代表者

國信 洋一郎  九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (40372685)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2022-03-31
キーワード位置選択的 / 環状分子 / 金属触媒 / 有機触媒 / 超分子相互作用
研究実績の概要

本研究では、金属触媒と環状分子とのハイブリッド触媒系を創製することで、位置選択的な炭素-水素結合変換反応を開発することを目的に研究を行った。本触媒系では、環状分子により基質の望みでない反応点が立体的に塞がれることで、望みの反応点のみで反応が進行するものと想定した。鉄触媒と環状分子であるシクロデキストリンを協働的に利用することで、これまでほとんど報告例のなかった芳香族化合物の位置選択的なトリフルオロメチル化反応の開発に成功した。また、シクロデキストリン非存在下では、トリフルオロメチル基が一つ導入された生成物のみならず、二つ以上導入された生成物も同時に生成し混合物が得られたが、シクロデキストリン共存下で反応を行うことで、トリフルオロメチル基が一つ導入された生成物を選択的に得ることができた。本研究成果を学術論文として報告した。
また、アニオン性の触媒とカチオン性の官能基を有する基質間での静電相互作用を利用することによる位置選択的なC(sp3)-H結合変換反応の開発や、アニリン誘導体とホウ素化剤との間の相互作用を利用した炭素-窒素結合の切断を伴う芳香族ホウ素化合物の合成反応の開発にも成功し、それぞれ学術論文として報告した。
さらに、ラジカル種による水素原子の引き抜きによるアルキルラジカルの生成を利用することで、脂肪族化合物の臭素化反応や糖類の位置選択的なアルキル化反応の開発にも成功し、得られた研究成果をそれぞれ学術論文として報告した。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (35件)

すべて 2022 2021 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 1件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (23件) (うち国際学会 3件、 招待講演 1件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] Beibu Gulf Marine Research Center/Tianjin University(中国)

    • 国名
      中国
    • 外国機関名
      Beibu Gulf Marine Research Center/Tianjin University
  • [雑誌論文] Synthesis of Fluorenes and Their Related Compounds from Biaryls and Meldrum’s Acid Derivatives2022

    • 著者名/発表者名
      Jiang, Z.; Sekine, K.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 58 ページ: 843-846

    • DOI

      10.1039/D1CC06212C

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Enantioselective C(sp3)-H Arylation of 2-Propyl Azaaryls Enabled by Amino Acid Ligand2022

    • 著者名/発表者名
      Li, H.-L.; Yang, D.; Jing, H.-Q.; Antilla, J.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 24 ページ: 1286-1291

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c04215

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Control of Site-Selectivity in Hydrogen Atom Transfer by Electrostatic Interaction: Proximal-Selective C(sp3)-H Alkylation of 2-Methylanilinium Salts Using a Decatungstate Photocatalyst2022

    • 著者名/発表者名
      Zeng, J.; Torigoe, T.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      ACS Catal.

      巻: 12 ページ: 3058-3062

    • DOI

      10.1021/acscatal.2c00278

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Urea-accelerated Iridium-catalyzed 2-Position-selective C-H Borylation of Indole Derivatives2021

    • 著者名/発表者名
      Wang, J.; Torigoe, T.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 50 ページ: 808-811

    • DOI

      10.1246/cl.200939

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Regioselective C(sp3)-H Alkylation of Fructopyranose Derivative by 1,6 HAT2021

    • 著者名/発表者名
      Li, Y.; Miyamoto, S.; Torigoe, T.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 19 ページ: 3124-3127

    • DOI

      10.1039/D1OB00326G

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Manganese/Bipyridine-catalyzed Non-directed C(sp3)-H Bromination Using NBS and TMSN32021

    • 著者名/発表者名
      Sneh, K.; Torigoe, T.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      Beilstein J. Org. Chem.

      巻: 17 ページ: 885-890

    • DOI

      10.3762/bjoc.17.74

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Regioselective C-H Trifluoromethylation of Aromatic Compounds by Inclusion in Cyclodextrins2021

    • 著者名/発表者名
      Lu, X.; Kawazu, R.; Song, J.; Yoshigoe, Y.; Torigoe, T.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 23 ページ: 4327-4331

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c01259

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoinduced Deaminative Borylation of Unactivated Aromatic Amines Enhanced by CO22021

    • 著者名/発表者名
      Shiozuka, A.; Sekine, K.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 23 ページ: 4774-4778

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c01503

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile Synthesis of Tribenzosilepins from Terphenyls and Dihydrosilanes by Electrophilic Double Silylation2021

    • 著者名/発表者名
      Dong, Y.; Sekine, K.; Kuninobu, Y.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 57 ページ: 7007-7010

    • DOI

      10.1039/D1CC02326H

    • 査読あり
  • [学会発表] ビアリール化合物とメルドラム酸誘導体からのフルオレン類の合成2022

    • 著者名/発表者名
      姜 志彦、関根 康平、國信 洋一郎
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] 光誘起電子移動を鍵とする芳香族アミンのC-N結合切断を伴うボリル化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      塩塚 朗、関根 康平、國信 洋一郎
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] ヒドロシリル基を有するキノリン骨格トリアリールホスフィン配位子を用いたイリジウム触媒によるC-Hボリル化2022

    • 著者名/発表者名
      峯 海吏、鳥越 尊、國信 洋一郎
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] 光誘起電子移動を利用した芳香族第一級アミンの脱アミノ化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      土岐 拓未、塩塚 朗、関根 康平、國信 洋一郎
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] ヒドロシリル基を有するビピリジン配位子を用いたイリジウム触媒によるC(sp3)-Hボリル化2022

    • 著者名/発表者名
      河津 稜平、鳥越 尊、國信 洋一郎
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] 3-Position-selective Trifluoromethylation of Pyridine Rings Using Nucleophilic Activation based on 1,4-Reduction2022

    • 著者名/発表者名
      Ryuhei Muta, Takeru Torigoe, Yoichiro Kuninobu
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] ペプチド主鎖の末端アンモニウム基とデカタングステン酸塩光触媒との相互作用を利用した選択的なバリン残基のC(sp3)-H官能基化2022

    • 著者名/発表者名
      宋 済舟、鳥越 尊、國信 洋一郎
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] Decatungstate-catalyzed Site-selective C(sp3)-H Alkylation of 2-Methylanilinium Salts Controlled by Noncovalent Interactions2022

    • 著者名/発表者名
      Jialin Zeng, Takeru Torigoe, Yoichiro Kuninobu
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] ジベンゾペンタレン骨格を起点とするπ拡張および環拡大反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      濱 孟徳、関根 康平、國信 洋一郎
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] 光エネルギーを利用する不活性なC-N結合切断を伴う芳香族アミンのボリル化反応2021

    • 著者名/発表者名
      塩塚 朗、関根 康平、國信 洋一郎
    • 学会等名
      第118回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] 二重炭素―炭素結合形成によるフルオレン合成反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      姜 志彦、関根 康平、國信 洋一郎
    • 学会等名
      第118回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] ロジウム触媒によるケイ素架橋スチルベン類の新規合成反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      藤 和人、関根 康平、國信 洋一郎
    • 学会等名
      第118回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] Regioselective C(sp3)-H Alkylation of Fructopyranose Derivative by 1,6 HAT2021

    • 著者名/発表者名
      李 艷茹, 宮本 翔太, 鳥越 尊, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第58回化学関連支部合同九州大会
    • 国際学会
  • [学会発表] 二重炭素―炭素結合形成によるフルオレン合成反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      姜 志彦, 関根 康平, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第58回化学関連支部合同九州大会
    • 国際学会
  • [学会発表] デカタングステン酸塩光触媒を用いたアニリニウム塩の位置選択的なC(sp3)-H結合官能基化反応2021

    • 著者名/発表者名
      曾 嘉林, 鳥越 尊, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第58回化学関連支部合同九州大会
    • 国際学会
  • [学会発表] デカタングステン酸塩光触媒を用いたアミノ酸残基の選択的C(sp3)-Hアルキル化2021

    • 著者名/発表者名
      宋 済舟, 鳥越 尊, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第58回化学関連支部合同九州大会
  • [学会発表] LLX型NNSiピンサー配位子を用いたC(sp3)-H結合ホウ素化2021

    • 著者名/発表者名
      河津 稜平, 鳥越 尊, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第58回化学関連支部合同九州大会
  • [学会発表] ロジウム触媒によるケイ素架橋スチルベンの新規合成反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      藤 和人, 関根 康平, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第58回化学関連支部合同九州大会
  • [学会発表] ケイ素架橋スチルベン合成反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      藤 和人, 関根 康平, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第67回有機金属化学討論会
  • [学会発表] 非共有結合性相互作用を利用したデカタングステン酸塩光触媒によるC(sp3)-H結合アルキル化の位置選択性制御2021

    • 著者名/発表者名
      曾 嘉林, 鳥越 尊, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第67回有機金属化学討論会
  • [学会発表] LLX型NNSiピンサー配位子を有するイリジウム触媒を用いたC(sp3)-Hボリル化2021

    • 著者名/発表者名
      河津 稜平, 鳥越 尊, 國信 洋一郎
    • 学会等名
      第67回有機金属化学討論会
  • [学会発表] ピリジン類の求核的活性化に基づく3位選択的トリフルオロメチル化2021

    • 著者名/発表者名
      牟田 龍平、鳥越 尊、國信 洋一郎
    • 学会等名
      第44回フッ素化学討論会
  • [学会発表] Creation of High-Performance Catalysts That Enable Regioselective C-H Transformations2021

    • 著者名/発表者名
      Yoichiro Kuninobu
    • 学会等名
      第71回錯体化学討論会
    • 招待講演
  • [備考] 國信研究室ホームページ(日本語)

    • URL

      https://kuninobu-lab.weebly.com/

  • [備考] 國信研究室ホームページ(英語)

    • URL

      https://kuninobu-lab-english.weebly.com/

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公開日: 2022-12-28  

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