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2020 年度 実績報告書

ブロック共重合体等を用いた高分子孤立鎖の高湿度下での運動制御

公募研究

研究領域水圏機能材料:環境に調和・応答するマテリアル構築学の創成
研究課題/領域番号 20H05201
研究機関山形大学

研究代表者

熊木 治郎  山形大学, 大学院有機材料システム研究科, 教授 (00500290)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2022-03-31
キーワード高分子構造・物性 / 原子間力顕微鏡 / 高分子孤立鎖 / ブロック共重合体 / 分子運動 / 高湿度
研究実績の概要

恒温恒湿エアー発生装置を用いて、90%RHまでの広い湿度範囲で高分子孤立鎖運動の原子間力顕微鏡(AFM)測定が可能になっている。令和2年度は、疎水性の高分子及びそれらからなるジブロック共重合体孤立鎖のマイカ上での運動挙動を高湿度下で検討した。主として検討したのは、poly(methyl methacrylate)(PMMA, ガラス転移温度(Tg)105℃)、poly(n-butyl acrylate)(PBA, Tg=-54℃)、及びそのブロック共重合体(PMMA-b-PBA)であり、クロロホルム溶液からマイカ上にスピンキャストした孤立鎖を高湿度下で観察した。
湿度を60~90%まで変化させて観察した結果、PMMA鎖の運動は湿度の上昇とともに活発になり、90%では一部の分子鎖が並進運動を示した。それに対して、PBA鎖の運動性は低く、湿度90%でもほとんど運動性を示さない。PMMA(Tg=105℃)に比べてPBA(-54℃)のTgは大幅に低いが、運動性は逆の結果を示しており、モノマー当たりの親水性のエステル基含量が大きく、より親水性の高いPMMAの方が高い運動性を示したものと思われる。ブロック共重合体を観察したところ、高さの異なる両ブロック鎖を明確に識別可能であり、湿度90%では、PBAブロック鎖がほぼ運動性を示さないのに対して、PMMAブロック鎖は活発な運動性を示した。但し、PBAの運動性が低く分子がマイカに固定化されているため、ブロック共重合体の特徴が最も現れると考えられる分子の並進運動を観察するには至らなかった。今後は、より高い運動性が期待される親水性ポリマーについて検討を進める。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

疎水性のPMMA,PBA、さらにそれからなるブロック共重合体について高湿度(60~90%)の運動性を評価し、挙動を明らかにした。並進運動の観察には至らなかったので、より高い運動性が期待される、親水性ポリマーの系に検討を進める。

今後の研究の推進方策

本年度は、親水性の高い高分子(poly(acrylic acid)、poly(n-isopropyl acrylamide)(PNIPAM), poly(2-hydroxyethyl methacrylate)(PHEMA)等)を取り上げ、その高湿度下での運動挙動を検討する。運動挙動に挙動に明確な差異が認められる系について、ブロック共重合体の運動挙動についても検討を進める。
また、PNIPAMは、高温で分子鎖が凝集するLCST型の転移が認められる系であり、分子鎖転移の直接観察についても検討を進めたいと考えている。

備考

出前授業(Online)(参加者:25名)、於:宮城県立泉館山高等学校, 2020年10月3日.

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2021 2020 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (4件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] In Situ AFM Observation of Folded‐Chain Crystallization of a Low‐Molecular‐Weight Isotactic Poly(methyl methacrylate) in a Langmuir Monolayer at the Molecular Level2021

    • 著者名/発表者名
      Ono Yuki、Kumaki Jiro
    • 雑誌名

      Macromolecular Chemistry and Physics

      巻: 222 ページ: 2000372~2000372

    • DOI

      10.1002/macp.202000372

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Self-Assembly of Linear and Cyclic Polylactide Stereoblock Copolymers with a Parallel and Antiparallel Chain Arrangement Distinguishing Their Directions on a Water Surface2020

    • 著者名/発表者名
      Iwashima Kenta、Yamamoto Takuya、Tezuka Yasuyuki、Kumaki Jiro
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 36 ページ: 6216~6221

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.0c00769

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of a Si(111) Atomically Flat Substrate via Wet Etching and Evaluation as an AFM Substrate for Observations of Isolated Chains, Crystals, and Crystallization of Isotactic Poly(methyl methacrylate) at the Molecular Level2020

    • 著者名/発表者名
      Sasahara Yuki、Miyake Yuya、Kumaki Jiro
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 36 ページ: 7494~7504

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.0c01098

    • 査読あり
  • [雑誌論文] In situ AFM Observation of the Movements of Isolated Isotactic Poly(methyl methacrylate) Chains in a Precursor Film of an Oligo(methyl methacrylate) Droplet Spreading on Mica2020

    • 著者名/発表者名
      Watanabe Yasuhiro、Ichinohe Hayato、Kumaki Jiro
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 36 ページ: 12327~12335

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.0c02299

    • 査読あり
  • [学会発表] It-PMMA折りたたみ鎖結晶の結晶化過程の高分解能AFM観察2020

    • 著者名/発表者名
      小野裕貴、熊木治郎
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
  • [学会発表] it-PMMA孤立鎖の結晶化挙動観察2020

    • 著者名/発表者名
      高橋佑朔, 熊木治郎
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
  • [学会発表] it-PMMA単分子膜の結晶化過程の実時間高分解能AFM観察2020

    • 著者名/発表者名
      黒岩知寛, 小野裕貴, 熊木治郎
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
  • [学会発表] it-PMMA孤立鎖の結晶化挙動観察2020

    • 著者名/発表者名
      高橋佑朔, 熊木治郎
    • 学会等名
      2020高分子学会東北支部研究発表会
  • [備考] 山形大学 熊木研究室

    • URL

      http://kumaki-lab.yz.yamagata-u.ac.jp/index.html

  • [備考] 山形大学教員情報

    • URL

      http://yudb.kj.yamagata-u.ac.jp/html/100000173_ja.html

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公開日: 2021-12-27  

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