• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2009 年度 実績報告書

ラジカルポリマーゲルを用いた超高速電荷輸送ソフト界面の構築

公募研究

研究領域ソフトインターフェースの分子科学
研究課題/領域番号 21106519
研究機関早稲田大学

研究代表者

小柳津 研一  早稲田大学, 理工学術院, 准教授 (90277822)

キーワードラジカル / ゲル / 電荷貯蔵 / 電荷輸送 / 二次電池
研究概要

ニトロキシドやガルビノキシルなどの有機安定ラジカル種がモノマー単位当たり置換した非共役系ポリマーである「ラジカルポリマー」を用いて、高速かつ高密度の電荷輸送・貯蔵機能をもつ電解質膨潤ゲル膜を創出し、電子・イオン輸送現象の全容解明により有機二次電池の具体化に不可欠な革新的電極活物質を創出することを目的とする。これらの支配因子と考えられる膜/電解液界面における物質移動を効率化する切り口から、大容量の電荷貯蔵に関わるソフト界面の化学を確立する。本年度の研究成果を以下に列記する。
(1) 電解液膨潤ゲルを形成するラジカルポリマーの設計と合成:ニトロキシドラジカルやガルビノキシルをモノマー当りに置換したラジカルポリマーについて、自己電子交換による電荷輸送に適したラジカル席間距離を有する高密度ポリマー骨格を設計した。ラジカル濃度高く合成する条件を明確にするとともに、電気化学的に可逆応答を示すポリマーを絞り込んだ。電解液中で膨潤させるため、ラジカルポリマーに臨界架橋密度以上の架橋構造を導入した。電極上に湿式法で膜厚制御しながら成膜した後に架橋体へと効率的に変換するため、光架橋や熱架橋に適した官能基を導入したポリマーを合成し、分子構造を明らかにした。
(2) ラジカルポリマー/電解液界面の有機電気化学確立:ニトロキシドラジカルはオキソアンモニウムカチオンとの間で可逆性高いレドックス応答を示すこと、ガルビノキシルの電極反応はガルビノラートアニオンを可逆的に与えることを明らかにした。電極反応速度や対イオンの拡散係数を実測し、溶媒因子や対イオン種との相関を明確にした。安定ラジカル種の速い外圏的電子移動が、膨潤ゲル中でも大きな電極反動速度を与えることを実証し、高速電荷輸送可能な機能性ゲルとして提案できた。レドックス席を酸化型や還元型の両酸化状態で単離・同定し、化学安定性や耐久性も部分的に把握している。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2009

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Emerging N-Type Redox Aotive Radical Polymer for a Totally Organic Polymer-Based Rechargeable Bartary2009

    • 著者名/発表者名
      T.Suga, H.Ohshiro, S.Sugita, K.Oyaizu, H.Nishide
    • 雑誌名

      Adv.Mater. 21

      ページ: 1627-1630

    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Environmentally Benign Battery Based on Organic Radical Polymers2009

    • 著者名/発表者名
      H.Nishide, K.Koshika, K.Oyaizu
    • 雑誌名

      Pure Appl.Chem. 81

      ページ: 1961-1970

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Rechargeable Battery Based on Hydrophilic Radical Polymer-electrode and Its Green Assessment2009

    • 著者名/発表者名
      K.Koshika, M.Kitajima, K.Oyaizu, H.Nishide
    • 雑誌名

      Green Chem.Lett.Rev. 2

      ページ: 169-174

    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Aqueous Electrolyte-type Rechargeable Device Utilizing a Hydrophilic Radical Polymer-cathode2009

    • 著者名/発表者名
      K.Koshika, N.Sano, K.Oyaizu, H.Nishide
    • 雑誌名

      Macromol.Chem.Phys. 210

      ページ: 1989-1995

    • 査読あり
  • [図書] フレキシブルラジカルポリマー電池『次世代二次電池材料の開発』2009

    • 著者名/発表者名
      小柳津研一, 西出宏之
    • 総ページ数
      10
    • 出版者
      シーエムシー出版

URL: 

公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi