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2009 年度 実績報告書

ベンゼン渡環拡張ポルフィリン類の合成とそのπ電子の挙動

公募研究

研究領域高次π空間の創発と機能開発
研究課題/領域番号 21108517
研究機関愛媛大学

研究代表者

宇野 英満  愛媛大学, 理工学研究科, 教授 (20168735)

キーワードポルフィリノイド / 逆Diels-Alder反応 / ヘキサフィリン / ルビリン / フロリン / キレトロピー分解反応 / 芳香族性 / 光分解
研究概要

申請者は、逆Diels-Alder反応によりπ電子系を融合させる方法を開発し、さまざまな高共役π電子系化合物の合成に成功してきた。この方法を用いてベンゼン環を内部や環系に融合した拡張ポルフィリン類の合成に挑戦した。内部ベンゼン縮環ヘキサフィリンのπ電子系は、反芳香族となるはずであるがGaussian計算ではベンゼンとヘキサフィリンの二つの芳香族π電子系であると示唆された。一方、ルビリンの内部にベンゼン環を構築した内部ベンゼン縮環ルビリンの全π電子系も、やはり反芳香族であるが、2つの14π芳香族電子系の和であることが予測されている。これらの化合物とともに、これらの半分の単位である化合物類の合成を目指した。
1. ジヒドロBCOD渡環ヘキサフィリンを0,2%の収率で得ることに成功した。現在この収率向上のための条件検討を行っている。
2. BCOD環連結ジピロールは、アセトキシメチルピロールと反応することにより、ビス(ジピロメタン)とすることができた。これをアルデヒドと反応させることにより二重NC反転フロリンの電子系をもつ化合物の合成に成功した。この化合物のUVは非環状にもかかわらずポルフィリンと非常に似ており、Soret帯とQ帯様の吸収を有していた。これらの吸収は、TD-DFTとMCDにより、各々の電子遷移と関連付けることができた。この化合物の熱挙動を検討したところ、逆Diels-Alder反応は進行しなかった。本化合物を用いて、異なった電子状態からの分解π電子系拡張を試みる。
3. 分解の条件を変えるために、ビシクロ[2.2.1]ヘプタジエン-7-オン縮環ピロールの合成を行ったところ、室温でも容易に分解し、イソインドールを与えることを見出した。この構造を熱分解では合成しにくいπ電子系の構築を検討している。

  • 研究成果

    (20件)

すべて 2010 2009 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (15件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Thermal Behabior of Bicyclo[2.2.2]octadiene-Installed Precursors for 2H-Anthra[2,3-c]pyrroles and Anthra[2,3-c]thiophene2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uoyama, C.Chenxin, H.Tahara, Y.Shimizu, H.Hagiwara, Y.Hanasaki, H.Yamada, T.Okujima, H.Uno
    • 雑誌名

      Heterocycles 80

      ページ: 1187-1196

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Tetrabenzoporphyrins Fused with Fluoranthenes2010

    • 著者名/発表者名
      J.Nakamura, T.Okujima, Y.Tomimori, N.Komobuchi, H.Yamada, H.Uno, N.Ono
    • 雑誌名

      Heterocycles 80

      ページ: 1165-1175

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photochemical Synthesis of Tetraaryl-substituted Pentacenes2010

    • 著者名/発表者名
      S.Katsuta, H.Yamada, T.Okujima, H.Uno
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett 51

      ページ: 1397-1400

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Pure Synthesis, Spectral Assignments, and Two-Photon Properties of Cruciform Porphyrin Pentamers Fused with Benzene Units2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uoyama, K.S.Kim, K.Kuroki, J.-Y.Shin, T.Nagata, T.Okujima, H.Yamada, N.Ono, D.Kim, H.Uno
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J. 16

      ページ: 4063-4074

    • 査読あり
  • [学会発表] メソ置換型ポルフィセンの合成2010

    • 著者名/発表者名
      葛原大軌、矢野敬子、奥島鉄雄、宇野英満、山田容子
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] 2,2'-ビピロールを用いた拡張ポルフィリン類の合成2010

    • 著者名/発表者名
      金光男、葛原大軌、山田容子、宇野英満、小野昇、奥島鉄雄
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] 共役拡張アザピロメテン色素の合成と物性2010

    • 著者名/発表者名
      富盛祐也、金光男、山田容子、宇野英満、小野昇、奥島鉄雄
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] 共役拡張ペリレン系化合物の合成と物性2010

    • 著者名/発表者名
      中村純、小野昇、山田容子、宇野英満、奥島鉄雄
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] [2.2.2]オクタジエン縮環ピロールの分子内酸化カップリング反応を利用した高共役π電子系化合物の合成2010

    • 著者名/発表者名
      魚山大樹、滝上貴大、増田豪、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] ビシクロ[2.2.2]オクタジエン骨格を有するベンゾ-1,4-ジチイン誘導体の合成と性質2010

    • 著者名/発表者名
      越智元気、谷弘幸、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] ビシクロ[2.2.2]オクタジエン環を組み込んだポルフィリノイドの合成と物性2010

    • 著者名/発表者名
      田原寛之、魚山大樹、山田容子、奥島鉄雄、森重樹、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] Synthesis, properties and crystal structure of benzoazuliporphyrins2009

    • 著者名/発表者名
      吉川侑、中野晴之、奥島鉄雄、小野昇、宇野英満、山田容子
    • 学会等名
      IKCOC-11
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      20091109-20091113
  • [学会発表] Synthesis of Diethanoacene-fused Diporphyrins and their Complex Formation with Fullerenes2009

    • 著者名/発表者名
      M.Furukawa, S.Bhattacharya, N.Komatsu, H.Uno
    • 学会等名
      IKCOC-11
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      20091109-20091113
  • [学会発表] ベンゼン架橋十字型ポルフィリン5量体の合成と物性2009

    • 著者名/発表者名
      魚山大樹、永田央、奥島鉄雄、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会西日本大会2009
    • 発表場所
      松山
    • 年月日
      20091107-20091108
  • [学会発表] ビシクロ[2.2.1]ヘプタジエン-7-オンのキレトロピー反応を用いた新規π電子系化合物の合成2009

    • 著者名/発表者名
      桑島未紀、垣谷兆政、山田容子、奥島鉄雄、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会西日本大会2009
    • 発表場所
      松山
    • 年月日
      20091107-20091108
  • [学会発表] テトラブロモ-o-キシレンを用いたアンスラ[2,3-c]ヘテロ五員環前駆体の合成2009

    • 著者名/発表者名
      田原寛之、魚山大樹、小野昇、奥島鉄雄、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会西日本大会2009
    • 発表場所
      松山
    • 年月日
      20091107-20091108
  • [学会発表] 逆Diels-Alder反応を利用した5,15-ジアザテトラベンゾポルフィリンの合成と物性2009

    • 著者名/発表者名
      金光男、富盛祐也、小野昇、奥島鉄雄、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会西日本大会2009
    • 発表場所
      松山
    • 年月日
      20091107-20091108
  • [学会発表] ビシクロ[2.2.2]オクタジエン骨格を持つアザピロメテン色素の合成と物性2009

    • 著者名/発表者名
      富盛祐也、金光男、奥島鉄雄、宇野英満、山田容子、小野昇
    • 学会等名
      本化学会西日本大会2009
    • 発表場所
      松山
    • 年月日
      20091107-20091108
  • [学会発表] 光変換型ベンゾポルフィリン前駆体の合成と光反応2009

    • 著者名/発表者名
      加藤竜太、小野昇、奥島鉄雄、宇野英満、山田容子
    • 学会等名
      日本化学会西日本大会2009
    • 発表場所
      松山
    • 年月日
      20091107-20091108
  • [備考]

    • URL

      http://kenqweb.office.ehime-u.ac.jp/Profiles/0010/0000857/profile.html

URL: 

公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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