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2010 年度 実績報告書

ベンゼン渡環拡張ポルフィリン類の合成とそのπ電子の挙動

公募研究

研究領域高次π空間の創発と機能開発
研究課題/領域番号 21108517
研究機関愛媛大学

研究代表者

宇野 英満  愛媛大学, 理工学研究科, 教授 (20168735)

キーワードポルフィリノイド / 逆Diels-Alder反応 / ヘキサフィリン / BODIPY / フロリン / キレトロピー分解反応 / 芳香族性 / 光分解
研究概要

申請者は、逆Diels-Alder反応によりπ電子系を融合させる方法を開発し、さまざまな高共役π電子系化合物の合成に成功してきた。この方法を用いてベンゼン環を内部や環系に融合した拡張ポルフィリン類の合成や様々な新規π電子系の構築に挑戦した。いかに結果を記す。
1.前年までの研究でジヒドロビシクロ[2.2.2]オクタジエン(BCOD)渡環ヘキサフィリンを0.2%の収率で得ることに成功している。この収率向上のための条件検討を行ったが、良い条件を見つけるには至っていない。現在置換パターンを変えたもので合成の検討を行っている。
2.BCOD環連結ジピロールは、アセトキシメチルピロールと反応することにより、ビス(ジピロメタン)とすることができた。これをアルデヒドと反応させることにより二重NC反転フロリンの電子系をもつ化合物の合成に成功し、この化合物の熱挙動を検討したが、逆Diels-Alder反応は進行しなかった。分解の条件を変えるために、7-オキソビシクロ[2.2.1]ヘプタジエン縮環ジピロールを合成したところ、室温でも容易に分解した。現在この骨格を有する二重NC反転フロリンの合成を行っている。
3.BCODで連結されたBODIPY色素を加熱すると、容易にπ電子系の融合したBisBODIPYを合成することに成功した。この新しい色素は、近赤外に強い吸収を持つが、可視領域にはほとんど吸収を持たないことが分かった。近赤外選択的フィルター用の色素として大変有望であることが分かった。
4.ポルフィセンやトリフィリンなどのポルフィリノイド色素の合成法を開発した。

  • 研究成果

    (43件)

すべて 2011 2010 その他

すべて 雑誌論文 (15件) (うち査読あり 15件) 学会発表 (27件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] First Synthesis of Dodecasubstituted Porphycenes2011

    • 著者名/発表者名
      D.Kuzuhara, H.Yamada, K.Yano, T.Okujima, S.Mori, H.Uno
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J.

      巻: 17 ページ: 3376-3383

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Properties, and Ambipolar Organic Field-Effect Transistor Performances of Symmetrically Cyanated Pentacene and Naphthacene as Air-Stable Acene Derivatives2011

    • 著者名/発表者名
      S.Katsuta, D.Miyagi.H.Yamada, T.Okujima, S.Mori, K.Nakayama, H.Uno
    • 雑誌名

      Org.Lett.

      巻: 13 ページ: 1454-1457

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photophysical insights into supramolecular interaction of a designed bisporphyrin with fullerenes C_60 and C_702011

    • 著者名/発表者名
      D.Pal, M.Furukawa, N.Komatsu, H.Uno, S.Bhattacharya
    • 雑誌名

      Spectrochim.Acta A

      巻: 78 ページ: 185-190

    • 査読あり
  • [雑誌論文] New synthesis of meso-free-[14]triphyrin(2.1.1) by McMurry coupling and its derivatization to Mn(I) and Re(I) complexes2011

    • 著者名/発表者名
      D.Kuzuhara, H.Yamada, Z.-L.Xue, T.Okujima, S.Mori, Z.Shen, H.Uno
    • 雑誌名

      Chem.Commun.

      巻: 47 ページ: 722-724

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and properties of BCOD-fused trithiasapphyrin and trithiabenzosapphyrins2010

    • 著者名/発表者名
      T.Okujima, T.Kikkawa, S.Kawakami, Y.Shimizu, H.Yamada, N.Ono, H.Uno
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 66 ページ: 7213-7218

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of π-expanded BODIPYs and their fluorescent properties in the visible-near-infrared region2010

    • 著者名/発表者名
      T.Okujima, Y.Tomimori, J.Nakamura, H.Yamada, H.Uno, N.Ono
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 66 ページ: 6895-6900

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pentacene precursors for solution-processed OFETs2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uoyama, H.Yamada, T.Okujima, H.Uno
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 66 ページ: 6889-6894

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Crystal Structure, and Photodynamics of π-Expanded Porphyrin-Fullerene Dyads Synthesized by Diels-Alder Reaction2010

    • 著者名/発表者名
      H.Yamada, K.Ohkubo, D.Kuzuhara, T.Takahashi, A.S.D.Sandanayaka, T.Okujima, K.Ohara, O.Ito, H.Uno, N.Ono, S.Fukuzumi
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.B

      巻: 114 ページ: 14717-14728

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 2,3-dihydrobenzo[1,4]dithiin-fused porphyrins2010

    • 著者名/発表者名
      G.Jin, T.Okujima, Y.Hashimoto, H.Yamada, H.Uno, N.Ono
    • 雑誌名

      Phosphorus, Sulfur Silicon Relat.Elem.

      巻: 185 ページ: 1108-1116

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Pure Synthesis, Spectral Assignments, and Two-Photon Properties of Cruciform Porphyrin Pentamers Fused with Benzene Units2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uoyama, K.S.Kim, K.Kuroki, J.-Y.Shin, T.Nagata, T.Okujima, H.Yamada, N.Ono, D.Kim, H.Uno
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J.

      巻: 16 ページ: 4063-4074

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and photochemical properties of α-diketoporphyrins as precursors for π-expanded porphyrins2010

    • 著者名/発表者名
      H.Yamada, D.Kuzuhara, K.Ohkubo, T.Takahashi, T.Okujima, H.Uno, N.Ono, S.Fukuzumi
    • 雑誌名

      J.Mater.Chem

      巻: 20 ページ: 3011-3024

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of highly conjugated oligoaza-PAHs based on the oxidative intramolecular coupling of bicyclo[2.2.2]octadiene-fused pyrrole2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uno, T.Takiue, H.Uoyama, T.Okujima, H.Yamada, G.Masuda
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 82 ページ: 791-802

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Tetrabenzoporphyrins Fused with Fluoranthenes2010

    • 著者名/発表者名
      J.Nakamura, T.Okujima, Y.Tomimori, N.Komobuchi, H.Yamada, H.Uno, N.Ono
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 80 ページ: 1165-1175

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermal Behabior of Bicyclo[2.2.2]octadiene-Installed Precursors for 2H-Anthra[2,3-c]pyrroles and Anthra[2,3-c]thiophene2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uoyama, C.Cai, H.Tahara, Y.Shimizu, H.Hagiwara, Y.Hanasaki, H.Yamada, T.Okujima, H.Uno
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 80 ページ: 1187-1196

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photochemical Synthesis of Tetraaryl-substituted Pentacenes2010

    • 著者名/発表者名
      S.Katsuta, H.Yamada, T.Okujima, H.Uno
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 51 ページ: 1397-1400

    • 査読あり
  • [学会発表] B,O-キレート型ジピロメテンホウ素錯体の合成と物性2011

    • 著者名/発表者名
      奥島鉄雄、森重樹、小野昇、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      20110326-20110329
  • [学会発表] 共役拡張オクタフィリンの合成と物性2011

    • 著者名/発表者名
      安藤千恵、松本直樹、金光男、葛原大軌、奥島鉄雄、森重樹、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      20110326-20110329
  • [学会発表] β位で縮環したbisBODIPYの合成と物性2011

    • 著者名/発表者名
      中村光則、田原寛之、魚山大樹、奥島鉄雄、山田容子、森重樹、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      20110326-20110329
  • [学会発表] ベンゼン架橋オリゴポルフィリンの合成と物性2011

    • 著者名/発表者名
      魚山大樹、奥島鉄雄、山田容子, 宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      20110326-20110329
  • [学会発表] ベンゾ[1,2-c;4,5-c']ジピロール前駆体の合成とその反応2011

    • 著者名/発表者名
      田原寛之、山上薫、桑島未紀、奥島鉄雄、森重樹、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      20110326-20110329
  • [学会発表] チオフェン骨格をもつトリフィリン類縁体の合成2011

    • 著者名/発表者名
      榊原由佳、葛原大軌、奥島鉄雄, 宇野英満、山田容子、森重樹
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      20110326-20110329
  • [学会発表] [14]トリフィリン(2.1.1)金属錯体の合成2011

    • 著者名/発表者名
      葛原大軌、薜兆歴、奥島鉄雄、山田容子、森重樹、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      20110326-20110329
  • [学会発表] メゾアリール置換型モノベンゾポルフィリンの合成2011

    • 著者名/発表者名
      三木邦力、森重樹、奥島鉄雄、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      20110326-20110329
  • [学会発表] 7-オキソビシクロ[2.2.1]ヘプタジエン骨格のペリ環状分解反応による新奇π電子系の創出2011

    • 著者名/発表者名
      宇野英満、田原寛之、山上薫、森重樹、奥島鉄雄、山田容子
    • 学会等名
      高次π空間の創発と機能開発第5回公開シンポジウム
    • 発表場所
      大阪(中止 震災のため予稿のみ)
    • 年月日
      2011-03-22
  • [学会発表] Photophysical properties of dual fluorescent porphyrins2010

    • 著者名/発表者名
      J.Nakamura, K.Suzuki, K.Hosokawa, T.Okujima, H.Yamada, N.Ono, H.Uno
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM2010)
    • 発表場所
      Honolulu, USA
    • 年月日
      2010-12-17
  • [学会発表] Synthesis of [30]octaphyrin(0.0.0.0.0.0.0.0) with highly symmetric π-system2010

    • 著者名/発表者名
      T.Okujima, G.Jin, H.Ando, S.Mori, H.Yamada, N.Ono, H.Uno
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM2010)
    • 発表場所
      Honolulu, USA
    • 年月日
      2010-12-17
  • [学会発表] Synthesis and properties of bicyclo[2.2.2]octadiene-connected hexaphyrin2010

    • 著者名/発表者名
      S.Mori, H.Uoyama, T.Takiue, H.Uno
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM2010)
    • 発表場所
      Honolulu, USA
    • 年月日
      2010-12-17
  • [学会発表] Synthesis and properties of π-fused core-modified porphyrin oligomers2010

    • 著者名/発表者名
      H.Watanabe, H.Uoyama, S.Mori, T.Okujima, H.Yamada, H.Uno
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM2010)
    • 発表場所
      Honolulu, USA
    • 年月日
      2010-12-17
  • [学会発表] B,O-キレート型ジピロメテンホウ素錯体の合成と物性2010

    • 著者名/発表者名
      富盛祐也、矢野友子、奥島鉄雄、森重樹、山田容子、宇野英満、小野昇
    • 学会等名
      2010臭素化学懇話会年会
    • 発表場所
      山口
    • 年月日
      2010-11-25
  • [学会発表] ヨウ素置換ポルフィリンの合成2010

    • 著者名/発表者名
      葛原大軌、奥島鉄雄、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      2010臭素化学懇話会年会
    • 発表場所
      山口
    • 年月日
      2010-11-25
  • [学会発表] ナフトポルフィリン2量体の合成と性質2010

    • 著者名/発表者名
      魚山大樹、奥島鉄雄、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      2010臭素化学懇話会年会
    • 発表場所
      山口
    • 年月日
      2010-11-25
  • [学会発表] π-Fusion strategy for highly conjugated compounds based on the retro-Diels-Alder reaction of a benzo[1,3-c;5,6-c']dipyrrole moiety2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uno, H.Tahara, H.Uoyama, M.Nakamura, H.Mori, H.Yamada, T.Okujima
    • 学会等名
      高次π空間の創発と機能開発第2回国際シンポジウム
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2010-11-13
  • [学会発表] ナフトポルフィリン2量体の構造と物性2010

    • 著者名/発表者名
      魚山大樹、奥島鉄雄、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      第40回複素環化学討論会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2010-10-14
  • [学会発表] ビシクロ[2.2.2]オクタジェン架橋ジピロールを用いた新規ポルフィリノイドの探索2010

    • 著者名/発表者名
      田原寛之・魚山大樹、奥島鉄雄、森重樹、山田容子、宇野英満
    • 学会等名
      第40回複素環化学討論会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2010-10-14
  • [学会発表] McMurryカップリングを用いた[14]トリフィリン(2.1.1)の合成2010

    • 著者名/発表者名
      葛原大軌、奥島鉄雄、山田容子、森重樹、宇野英満
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      桐生
    • 年月日
      2010-09-11
  • [学会発表] ポルフィリン互変異性体の吸収および発光挙動2010

    • 著者名/発表者名
      中村純、奥島鉄雄、小野昇、細川清正、鈴木健吾、森重樹、山田容子、宇野英満、小林長夫
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      桐生
    • 年月日
      2010-09-10
  • [学会発表] B,O-キレート型ジピロメテンホウ素錯体の合成と物性2010

    • 著者名/発表者名
      富盛祐也、矢野友子、奥島鉄雄、森重樹、山田容子、宇野英満、小野昇
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      桐生
    • 年月日
      2010-09-09
  • [学会発表] ビシクロ[2.2.2]オクタジエン環を組み込んだ新規ポルフィリノイドの合成と物性2010

    • 著者名/発表者名
      宇野英満、田原寛之、魚山大樹、森重樹、奥島鉄雄、山田容子
    • 学会等名
      高次π空間の創発と機能開発第4回公開シンポジウム
    • 発表場所
      つくば
    • 年月日
      2010-07-17
  • [学会発表] Retro Diels-Alder Approach to the Synthesis of pi-Expanded Azuliporphyrins. Porphyrinoid Aromaticity of Azulibenzoporphyrins2010

    • 著者名/発表者名
      J.Nakamura, T.Okujima, N.Ono, H.Yamada, T.Kikkawa, H.Nakano, H.Uno
    • 学会等名
      6^<th> International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      New Mexico, USA
    • 年月日
      2010-07-08
  • [学会発表] Synthesis of Porphyrin Dimers Fused with Acene Units2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uoyama, M.Furukawa, T.Nagata, T.Okujima, H.Yamada, H.Uno
    • 学会等名
      6^<th> International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      New Mexico, USA
    • 年月日
      2010-07-08
  • [学会発表] Synthesis of Benzoporphycenes2010

    • 著者名/発表者名
      D.Kuzuhara, K.Yano, H.Yamada, T.Okujima, H.Uno
    • 学会等名
      6^<th> International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      New Mexico, USA
    • 年月日
      2010-07-08
  • [学会発表] Synthesis of Porphyrinoids with Novel pi-System from BCOD-connected Dipyrrole2010

    • 著者名/発表者名
      H.Uno
    • 学会等名
      6^<th> International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      New Mexico, USA
    • 年月日
      2010-07-08
  • [備考]

    • URL

      http://chem.sci.ehime-u.ac.jp/~orgchem1/

URL: 

公開日: 2012-07-19  

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