"反芳香環"が創るπ空間の性質とその応用

2009 年度 実績報告書

• 研究領域: 高次π空間の創発と機能開発
• 研究課題/領域番号: 21108519
• 研究機関: 首都大学東京
• 研究代表者: 西長 亨 首都大学東京, 大学院・理工学研究科, 准教授 (30281108)
• キーワード: シクロオクタテトラエン / 反芳香族性 / 結晶構造解析 / 分子間相互作用

研究概要

近年、平面構造を強制したシクロオクタテトラエン(COT)の反芳香族性に関する研究が注目を集めている。さらにこのような"反芳香環"を2枚向かい合わせた分子において、空間を介する相互作用により芳香族性が誘起されるという理論研究が最近相次いで報告されている。このような背景のもと、本研究では、我々のこれまでの平面COTの反芳香族性に関する研究、ならびに含硫黄π共役系の基礎物性に関する研究および有機FETへの応用研究を基に、これらの独創的な成果を発展的に融合させることにより、"反芳香環"によって誘起される芳香族性のπ空間に関する基礎および応用研究を推進することを目的とする。今年度は中央に反芳香族性の平面COT環を有するジチエノチオフェン二量体の置換基について、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルエチニル基、チエニルエチニル基を導入する合成経路を確立した。そのうちエチル基とヘキシル基については結晶構造解析に成功し、エチル誘導体ではπスタック構造をしているが、ヘキシル誘導体ではπスタックが妨げられたパッキング構造をとっていることが解った。

研究成果

• [雑誌論文] Structural, Electronic and Magnetic Properties of Cu(II) Complexes of 2-Substituted Tropones Bearing Ferrocenyl Group at 5-Position (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Nishinaga, T.Aono, E.Isomura, S.Watanabe, Y.Miyake, A.Miyazaki, T.Enoki, H.Miyasaka, H.Otani, M.Iyoda
  • 雑誌名: Dalton Trans. 39 ページ: 2293-2300
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Bitetrathiafulvalene with FeCl_3-Mediated Homocoupling of Tetrathiafulvalenylmagnesium Bromide and Formation of Nanostructures from Bitetrathiafulvalene having Long Alkylthio Chains (2010)
  • 著者名/発表者名: Y.Honna, E.Isomura, H.Enozawa, M.Hasegawa, M.Takase, T.Nishinaga, M.Iyoda
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 51 ページ: 679-682
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cyclic Tetrathiophenes Planarized by Silicon and Sulfur Bridges Bearing Antiaromatic Cyclooctatetraene Core : Syntheses, Structures, and Properties (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Ohmae, T.Nishinaga, W, Mo, M.Iyoda
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 132 ページ: 1066-1074
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent Studies on the Aromaticity and Antiaromaticity of Planar Cyclooctatetraene (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Nishinaga, T.Ohmae, M.Iyoda
  • 雑誌名: Symmetry 2 ページ: 76-97
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of Octithiophene Dication Sterically Segregated by Annelation with Bicyclo[2.2.2]octene Units (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Nishinaga, D.Yamazaki, M.Tateno, M.Iyoda, K.Komatsu
  • 雑誌名: Materials 3 ページ: 2037-2052
  • 査読あり
• [雑誌論文] Small Difference in Side Chain of Tetrathiafulvaleno[18]annulenes Causing Magnetic Alignment in Solid State and Temperature Hysteresis in Aqueous Tetrahydrofuran Solution (2009)
  • 著者名/発表者名: H.Enozawa, M.Hasegawa, E.Isomura, T.Nishinaga, T.Kato, M.Yamato, T.Kimura, Masahiko Iyoda
  • 雑誌名: Chem.Phys.Chem. 10 ページ: 2607-2611
  • 査読あり
• [学会発表] 反芳香環を有する環状チオフェン4量体の誘導体の合成とFET特性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大前武士、西長亨、高瀬雅祥、伊与田正彦、小林宣仁、功刀義人
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] 反芳香環を有するチオアルキル置換ジチエノチオフェン2量体の合成と性質 (2010)
  • 著者名/発表者名: 野澤優斗、大前武士、西長亨、高瀬雅祥、伊与田正彦
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] 環状8π電子系を有するジチエノチオフェン2量体のFET特性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大前武士、西長亨、高瀬雅祥、伊与田正彦、小林宣仁、猪狩光章、功刀義人
  • 学会等名: 第36回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 鳥取
  • 年月日: 2009-12-11
• [学会発表] 反芳香環"が創るπ空間の性質とその応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西長亨
  • 学会等名: 新学術領域研究「π空間」第2回公開シンポジウム
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-08-27
• [学会発表] Synthesis and Properties of Sulfur Bridged Cyclic Tetrathiophene Bearing an Antiaromatic Cyclooctatetraene Rine (2009)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Ohmae, Tohru Nishinaga, Masahiko Iyoda
  • 学会等名: 13^<th> International Symposium on Novel Aromatic Compounds
  • 発表場所: Luxembourg
  • 年月日: 2009-07-20
• [備考]
  • URL: http://www.sci.metro-u.ac.jp/chem/org/