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2021 年度 実績報告書

プロトンと光を用いた高分子材料の反応性と機能性の自在制御

公募研究

研究領域ハイドロジェノミクス:高次水素機能による革新的材料・デバイス・反応プロセスの創成
研究課題/領域番号 21H00018
研究機関東京大学

研究代表者

正井 宏  東京大学, 大学院総合文化研究科, 助教 (70793149)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2023-03-31
キーワードプロトン / ソフトマテリアル / π共役化合物 / 光加工 / 光機能性材料
研究実績の概要

本研究は、プロトンの化学反応性を光で自在に制御し、材料機能の直接的光加工へと応用することを目的とする。有機反応化学の中でも最も基本的な反応剤であるプロトンの反応性を自在制御し、その反応性を材料機能へと結びつけることができれば、水素の自在制御性を革新的材料へと結びつけ、学問分野の枠を超えた高機能性材料の創成が期待される。そこで本研究では、プロトンと光を協働的に用いた光加工性機能材料に着目した。光加工材料は材料をマイクロスケールで加工するための有用な技術であるものの、材料が光に不安定という本質的な問題点を抱えている。本研究ではこの問題打開のための方法論として、光によって材料を直接切断するのではなく、加工時には光と化学的な刺激を協働的に作用させて光加工を行いつつ、加工後は化学刺激を除去することで、光加工性と光に対する安定性を両立可能である。
本年度は、白金錯体を架橋剤としてたポリマーネットワーク材料において、光・プロトン協働反応に基づく材料反応性の制御に成功した。白金錯体を架橋点として有し、ポリメタクリル酸メチルを母材とするポリマーネットワーク材料において、プロトンと光を協働的に用いた加工性を有することが明らかとなった。この特異な応答性に基づき、材料のマクロ物性を光とプロトンで制御することに成功した。
本材料は高い光安定性を有しながらも、光を用いた加工性を示すことが明らかとなった。加えて、本材料は高い光安定性を有するため、酸刺激の存在下で上記のような光応答性を有しつつ、刺激を除去した後は、光機能の1つである発光性を両立する材料であることが示された。さらに、光・プロトン協働反応に基づく材料反応性の制御をより産業的に実用性が高い概念へと発展させることを目的として、より安価な元素を用いた光・プロトン協働反応の開発にも成功し、本技術が汎用的な手法であることを実証した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本年度は、白金錯体を架橋剤としてたポリマーネットワーク材料において、光・プロトン協働反応に基づく材料反応性の制御に成功した。白金錯体を架橋点として有し、ポリメタクリル酸メチルを母材とするポリマーネットワーク材料において、プロトンと光を協働的に用いた加工性を有することが明らかとなった。この特異な応答性に基づき、材料のマクロ物性を光とプロトンで制御することに成功した。
本材料は高い光安定性を有しながらも、光を用いた加工性を示すことが明らかとなった。加えて、本材料は高い光安定性を有するため、酸刺激の存在下で上記のような光応答性を有しつつ、刺激を除去した後は、光機能の1つである発光性を両立する材料であることが示された。さらに、光・プロトン協働反応に基づく材料反応性の制御をより産業的に実用性が高い概念へと発展させることを目的として、より安価な元素を用いた光・プロトン協働反応の開発にも成功し、本技術が汎用的な手法であることを実証した。

今後の研究の推進方策

今後は、光・プロトン協働反応を高密度材料へと応用し、光機能性の制御を目指す。材料としてはより実用的なエラストマー材料や高分子ガラス材料という高密度材料中を選択する。高分子鎖が複雑に絡み合った高密度材料中における化学反応を制御することは、材料化学における重要な課題である。高密度材料中におけるプロトン反応性の制御についてより詳細に理解するとともに、材料適用範囲の拡張を目指す。応用の観点からは、発光・屈折・偏光といった光機能材料群の微細加工に基づく高機能化を実現する。これらの光機能は光加工と同じ光吸収に基づくため、従来は光加工が不可能とされてきた。一方で、プロトン・光協働反応性を利用した本手法では、加工後にプロトン源を除去することで、光機能性・光加工性の両立が可能となる。パターニングに基づく発光・偏光・屈折率変化を測定することで、プロトン反応性の光制御に基づく光機能性の直接的光加工を実証するともに、光微細加工に基づく特異な材料特性を明らかにする。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2022 2021

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (7件) (うち国際学会 3件)

  • [雑誌論文] Precision synthesis of linear oligorotaxanes and polyrotaxanes achieving well-defined positions and numbers of cyclic components on the axle2022

    • 著者名/発表者名
      Masai Hiroshi、Oka Yuki、Terao Jun
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 58 ページ: 1644~1660

    • DOI

      10.1039/D1CC03507J

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solvatofluorochromic Contrast with Supramolecular Stereoisomers Using Linked Rotaxane Structures to Investigate Local Solvation in Excited Donor-Bridge-Acceptor Systems2022

    • 著者名/発表者名
      Shimada Sotaro、Miyagishi Hiromichi V.、Masai Hiroshi、Masui Yoichi、Terao Jun
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 95 ページ: 163~168

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210354

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Irradiation with UV Light Accelerates the Migita-Kosugi Stille Coupling Reaction in Air2022

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa Takumi、Murata Mako、Masai Hiroshi、Iwai Tomohiro、Terao Jun
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 51 ページ: 124~126

    • DOI

      10.1246/cl.210665

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Electrical detection of ppb region NO<sub>2</sub> using Mg-porphyrin-modified graphene field-effect transistors2021

    • 著者名/発表者名
      Ikuta Takashi、Tamaki Takashi、Masai Hiroshi、Nakanishi Ryudai、Endo Kitaro、Terao Jun、Maehashi Kenzo
    • 雑誌名

      Nanoscale Advances

      巻: 3 ページ: 5793~5800

    • DOI

      10.1039/D1NA00519G

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 光を用いた変形性と発光性を両立するゲル材料2022

    • 著者名/発表者名
      金子隆、ラッセル豪マーティン、正井宏、寺尾潤
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] 酸と光の協働作用によって分解する架橋ポリマーネットワーク材料の創製2022

    • 著者名/発表者名
      川野勇太郎・金子隆・正井宏・寺尾潤
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] A Photostable Gel that degrades by Simultaneous Treatment with Acid and UV light for Phototuning of Optical functionalities2022

    • 著者名/発表者名
      Go Martin Russell, Takashi Kaneko, Hiroshi Masai, Jun Terao
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] Photo-patternable gels possessing photo-stability via dual-activation strategy with light and proton2021

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Masai, Go Martin Russell, Takashi Kaneko, Jun Terao
    • 学会等名
      MRM2021 Materials Research Meeting
    • 国際学会
  • [学会発表] 光重合と光加工の両立を利用した ゲル材料構造の高次造形2021

    • 著者名/発表者名
      金子隆・ラッセル豪マーティン・正井宏・寺尾潤
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
  • [学会発表] Photo-shape control of gels fabricated via photo-polymerization2021

    • 著者名/発表者名
      Takashi Kaneko, Go Martin Russell, Hiroshi Masai, Jun Terao
    • 学会等名
      PACIFICHEM2021
    • 国際学会
  • [学会発表] Acceleration Effect of Migita-Kosugi-Stille Coupling Reaction by UV-Irradiation2021

    • 著者名/発表者名
      Takukmi Ishikawa, Mako Murata, Hiroshi Masai, Tomohiro Iwai, Jun Terao
    • 学会等名
      PACIFICHEM2021
    • 国際学会

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公開日: 2022-12-28  

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