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2012 年度 実績報告書

入手容易な炭素資源のホルミルC-H結合活性化を基軸とした新分子変換

公募研究

研究領域直截的物質変換をめざした分子活性化法の開発
研究課題/領域番号 23105529
研究機関奈良先端科学技術大学院大学

研究代表者

森本 積  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 准教授 (10324972)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2013-03-31
キーワード結合活性化 / 触媒反応 / カルボニル化 / アルデヒド
研究実績の概要

本研究では、ホルムアルデヒド、ギ酸、単糖類など入手容易な炭素資源が共通して有するホルミル炭素-水素結合に着目し、その結合の遷移金属錯体による新規活性化法の創出、および、それを基軸とした新しい分子変換反応の開発を目的とした。
1.炭素求核部位を有するブロモアレーン類からのインダノン誘導体の簡便合成法を開発した。この手法において、インダノン骨格の核となるカルボニル部を、アルデヒドから引き抜き導入することに成功した。ロジウム錯体とパラジウム錯体から成る複合触媒を用いた場合にのみ、本反応は進行する。ロジウム、パラジウムがそれぞれ、アルデヒドからのカルボニルの引き抜き、および、そのカルボニルの導入を触媒し、協働的に機能することにより、本化学変換は達成されていることを明らかとした。
2.ホルムアルデヒドのホルミル結合の活性を基軸とした、アルキン類のカルボニル化アリール化反応を開発した。ジフェニルアセチレンを、ロジウム触媒存在下でアリールボロン酸およびパラホルムアルデヒドと反応させることにより、高収率で共役エノン誘導体を合成できた。触媒的活性化により、パラホルムアルデヒドから発生したホルムアルデヒドが一酸化炭素と化学的に等価に働くことを明らかとした。
3.ホルムアルデヒドをカルボニル源とした、アルキンおよびアレン部位を併せ持つアレン-イン類の触媒的環化カルボニル化反応を見い出した。一つの原料から、反応条件を変えることにより異なるカルボニル化合物を合成することに成功した。

現在までの達成度 (段落)

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (8件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 学会発表 (7件) 備考 (1件)

  • [学会発表] ロジウム-パラジウム二触媒系による、炭素求核部位を有するブロモベンゼン類のアルデヒド代替環化カルボニル化反応2013

    • 著者名/発表者名
      森本 積
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県)
    • 年月日
      2013-03-25
  • [学会発表] ロジウム触媒によるホルムアルデヒドを用いたアレン-イン類のカルボニル化反応2013

    • 著者名/発表者名
      森本 積
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県)
    • 年月日
      2013-03-25
  • [学会発表] ロジウム触媒によるアルキン類のアリールボロン酸とのホルムアルデヒド代替カルボニル化アリール化反応2013

    • 著者名/発表者名
      森本 積
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県)
    • 年月日
      2013-03-25
  • [学会発表] Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Arylation of Alkynes with Arylboronic Acids Using Formaldehyde as a Carbonyl Source2012

    • 著者名/発表者名
      森本 積
    • 学会等名
      The Twelfth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-12)
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都(京都府)
    • 年月日
      2012-11-14
  • [学会発表] Rh(I)/Pd(0)-Catalyzed Aldehyde-Substituted Cyclocarbonylation Reaction of Haloarenes Having a C-Nucleophile2012

    • 著者名/発表者名
      森本 積
    • 学会等名
      The Twelfth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-12)
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都(京都府)
    • 年月日
      2012-11-14
  • [学会発表] ロジウム-パラジウム二触媒系による、炭素求核部位を有するハロベンゼン類のアルデヒド代替環化カルボニル化反応2012

    • 著者名/発表者名
      森本 積
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪府)
    • 年月日
      2012-09-15
  • [学会発表] ロジウム触媒によるアルキン類のアリールボロン酸とのホルムアルデヒド代替カルボニル化アリール化反応2012

    • 著者名/発表者名
      森本 積
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪府)
    • 年月日
      2012-09-15
  • [備考] 奈良先端科学技術大学院大学物質創成科学研究科反応制御科学研究室ホームページ

    • URL

      http://mswebs.naist.jp/LABs/kakiuchi/index-j.html

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公開日: 2018-02-02  

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