• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2011 年度 実績報告書

機能性環状高分子ミセルの開発

公募研究

研究領域ソフトインターフェースの分子科学
研究課題/領域番号 23106709
研究機関東京工業大学

研究代表者

山本 拓矢  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教 (30525986)

キーワード環状高分子 / 両親媒性 / ブロック共重合体 / トポロジー効果
研究概要

我々は、好熱菌と呼ばれる一部の単細胞性の古細菌がその細胞膜に環状の脂質分子を有することで海底火山や温泉など熱水環境で生息できることに着想を得、両親媒性の直鎖状ブロック共重合体を環状化し、直鎖・環それぞれの自己組織化体の特性を比較検討した。すると驚くべきことに、環状高分子ミセルは、直鎖のものと比べて構造崩壊温度(曇点)が飛躍的に上昇(24℃→74℃)することを見出した。さらに、耐塩性の向上も確認している。つまり、直鎖から環へのトポロジー変換によって、高分子の組成・化学構造や分子量およびミセルの形状やサイズに一切影響を与えることなく熱安定性および耐塩性が大幅に向上した。それまでの報告によれば曇点の上昇は5℃程度が限界であったが、前述の研究において、50℃もの熱安定性の改善という非常に顕著な『トポロジー効果』を初めて発表した。さらに、直鎖状・環状高分子の混合比調整により、その広い範囲でのミセルの崩壊温度制御にも成功した。
この現象は多岐の分野から強い興味が持たれ、Natureおよびその姉妹誌であるAsia Materialsにハイライトされた。さらに化学的には同じ物質を使用しているにもかかわらず広範囲での崩壊温度制御機能は、温度応答性ドラッグデリバリーシステム(DDS)をはじめとする様々な機能材料開発につながる新技術として産業界からも注目された。
本研究課題は、上述の研究成果を発展させ高分子の『かたち』(高分子トポロジー科学)と自己組織化(超分子化学)の融合による新規複合分野の開拓を目指し、この着想に基づく分子システムの応用の探究を行った。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究課題の成果を高分子論文集に発表した。(山本拓矢高分子の『かたち』に基づく機能発現,高分子論文集2011,68,550-561.)
さらに、招待講演を含む多数の学会発表を行っている。

今後の研究の推進方策

上述の実験結果において、環状高分子が形成する球状ミセルが直鎖状のものに比べて50℃も優れた熱安定性を示したが、その理由としてミセルの中心に存在する高分子疎水部の運動性の違いが考えられる。直鎖のものは疎水部が分子鎖の両末端に位置するため運動性が高く、比較的低温でもミセルコアから片末端が可逆的に解離していると考えられる。これが隣接するミセルと架橋し凝塊を生じたと予想される。これに対して、環状高分子はその末端同士が結合した形状のため疎水部の運動性が抑制されており、その結果、加熱に対して安定なミセルを形成したと考えられる。この仮説を検証するためにパルス法NMR緩和時間測定を用いた実験を行う。温度可変測定を行うことで、ミセル溶液が懸濁する際の直鎖状および環状高分子の親水・疎水各セグメントの運動性を詳細に調査し、崩壊メカニズムの相違を解明する。

  • 研究成果

    (38件)

すべて 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (30件) 図書 (2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] ATRP-RCM Polymer Cyclization : Synthesis of Amphiphilic Cyclic Polystyrene-b-Poly(Ethylene Oxide) Copolymers2012

    • 著者名/発表者名
      Baba, E.; Honda, S.; Yamamoto, T.; Tezuka, Y.
    • 雑誌名

      Polym.Chem.

      巻: 3(in press)

    • DOI

      10.1039/c1py00475a

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Programmed Polymer Folding : Click and Clip Construction of Doubly Fused Tricyclic and Triply Fused Tetracyclic Polymer Topologies2011

    • 著者名/発表者名
      Sugai, N.; Heguri, H.; Yamamoto, T.; Tezuka, Y.
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 19694-19697

    • DOI

      10.1021/ja209394m

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 高分子の『かたち』に基づく機能発現2011

    • 著者名/発表者名
      山本拓矢
    • 雑誌名

      高分子論文集

      巻: 68 ページ: 550-561

    • DOI

      10.1295/koron.68.550

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 高分子トポロジー化学:環状高分子の新規合成プロセスおよびトポロジー効果に基づく機能創出2011

    • 著者名/発表者名
      山本拓矢, 手塚育志
    • 雑誌名

      高分子論文集

      巻: 68 ページ: 782-794

    • DOI

      10.1295/koron.68.782

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Topological Polymer Chemistry : A Cyclic Approach Toward Novel Polymer Properties and Functions2011

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto, T.; Tezuka, Y.
    • 雑誌名

      Polym.Chem.

      巻: 2 ページ: 1930-1941

    • DOI

      10.1039/c1py00088h

    • 査読あり
  • [学会発表] アジト基を有する環状テレケリクスの多重クリック反応によるスピロ多環状高分子トポロジーの構築2012

    • 著者名/発表者名
      高毅松・平郡寛之・山本拓矢・手塚育志
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2012-03-26
  • [学会発表] コントロールドリリースに向けた環状両親媒性ブロック共重合体ヒドロゲルの構築:トポロジー効果に基づく高分子材料設計2012

    • 著者名/発表者名
      本多智・山本拓矢・手塚育志・乳井樹・藤森厚裕
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2012-03-26
  • [学会発表] 自己組織化によるナノ構造体の構築と機能発現2012

    • 著者名/発表者名
      山本拓矢
    • 学会等名
      分子ロボティクス研究会2月定例研究会
    • 発表場所
      東京(招待講演)
    • 年月日
      2012-02-23
  • [学会発表] 機能性環状高分子ミセルの開発2012

    • 著者名/発表者名
      山本拓矢
    • 学会等名
      ソフト界面第6回領域会議
    • 発表場所
      東京(招待講演)
    • 年月日
      2012-01-26
  • [学会発表] Synthesis of Cyclic Polymers by Click Chemistry and Olefin Metathesis2011

    • 著者名/発表者名
      T.Yamamoto, N.Sugai, H.Heguri, K.Ishikawa, Y.Tezuka
    • 学会等名
      12th Pacific Polymer Conference
    • 発表場所
      Jeju (Korea)
    • 年月日
      2011-11-16
  • [学会発表] Construction of an Archaeal-cell Membrane-Mimetic Micelle with a Cyclic Block Copolymer2011

    • 著者名/発表者名
      S.Honda, T.Yamamoto, Y.Tezuka
    • 学会等名
      12th Pacific Polymer Conference
    • 発表場所
      Jeju (Korea)
    • 年月日
      2011-11-15
  • [学会発表] 環状両親媒性ブロック共重合体の構造特性を活用した外部刺激応答型ミセルの設計2011

    • 著者名/発表者名
      本多智、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-30
  • [学会発表] 両親媒性環状PEO-PS共重合体の合成と自己組織化2011

    • 著者名/発表者名
      馬場英輔、本多智、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-28
  • [学会発表] 親水性および疎水性環状ユニットから成る8の字型高分子の合成と自己組織化2011

    • 著者名/発表者名
      畠山史也、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-28
  • [学会発表] 単一サイズの多環状高分子構築を目指した3分岐スターおよび6分岐デンドリックテレケリクスの合成2011

    • 著者名/発表者名
      鈴木拓也、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-28
  • [学会発表] クリックケミストリー及びオレフィンメタセシスを用いた多環多重縮合型高分子の合成2011

    • 著者名/発表者名
      平郡寛之、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-28
  • [学会発表] ペリレンジイミド部位を持つ8の字型高分子の合成と単一分子法による拡散挙動の観察2011

    • 著者名/発表者名
      藤原奨、山本拓矢、手塚育志、羽渕聡史、バッハ マーティン
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-28
  • [学会発表] 環状ステレオブロックポリ乳酸の合成と熱的性質の検討2011

    • 著者名/発表者名
      菅井直人、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-28
  • [学会発表] DFTを用いた遷移状態計算に基づく新規テレケリクス末端環状アンモニウム塩の設計と開環/脱環反応選択性制御2011

    • 著者名/発表者名
      木村彰宏、高橋伸之介、山本拓矢、川内進、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子討論会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2011-09-28
  • [学会発表] Synthesis and Aggregation Behavior of PEO-PS Cyclic Block Copolymers2011

    • 著者名/発表者名
      E.Baba, T.Yamamoto, Y.Tezuka
    • 学会等名
      2011 Taiwan-Japan Bilateral Polymer Symposium
    • 発表場所
      Shinchu (Taiwan)
    • 年月日
      2011-09-14
  • [学会発表] Construction of Multicyclic Polymers from kyklo-Telechelics via Click Chemistry2011

    • 著者名/発表者名
      T.Yamamoto, N.Sugai, H.Heguri, K.Ishikawa, Y.Tezuka
    • 学会等名
      Baekeland Symposium 2011
    • 発表場所
      Toyohashi, Japan
    • 年月日
      2011-09-12
  • [学会発表] 両親媒性ブロック共重合体の環状化による高分子ミセルの耐熱性および耐塩性の向上2011

    • 著者名/発表者名
      山本拓矢、本多智、手塚育志
    • 学会等名
      第63回コロイドおよび界面化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2011-09-08
  • [学会発表] 機能性環状高分子ミセルの開発2011

    • 著者名/発表者名
      山本拓矢
    • 学会等名
      ソフト界面第7回公開シンポジウム
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2011-07-28
  • [学会発表] 機能性環状高分子ミセルの開発2011

    • 著者名/発表者名
      山本拓矢
    • 学会等名
      ソフト界面第6回公開シンポジウム
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2011-07-28
  • [学会発表] Micelle from a Cyclic Block Copolymer : Stabilization via the "Topology Effect"2011

    • 著者名/発表者名
      T.Yamamoto
    • 学会等名
      IPCG Polymer Colloid Conference 2011
    • 発表場所
      Durham (USA)(招待講演)
    • 年月日
      2011-06-30
  • [学会発表] 親水性および疎水性環状ユニットから成る8の字型高分子の合成と自己組織化2011

    • 著者名/発表者名
      畠山史也、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-27
  • [学会発表] 環状両親媒性ブロック共重合体による耐熱性および耐塩性に優れたミセルの創製2011

    • 著者名/発表者名
      本多智、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-27
  • [学会発表] Click and Clipプロセスを用いた3重縮合4環高分子の構築2011

    • 著者名/発表者名
      平郡寛之、菅井直人、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-25
  • [学会発表] 蛍光標識を持つ8の字型ポリテトラヒドロフランの合成と単一分子イメージング2011

    • 著者名/発表者名
      藤原奨、山本拓矢、手塚育志、羽渕聡史、バッハ マーティン
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-25
  • [学会発表] 両親媒性環状ブロック共重合体の合成と自己組織化2011

    • 著者名/発表者名
      馬場英輔、本多智、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-25
  • [学会発表] 単一サイズの新規多環状高分子構築を目指した多分岐型テレケリクスの合成2011

    • 著者名/発表者名
      鈴木拓也、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-25
  • [学会発表] クリックケミストリーおよびオレフィンメタセシスを用いた環状ステレオブロックポリ乳酸の合成2011

    • 著者名/発表者名
      菅井直人、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-25
  • [学会発表] 臨界条件液体クロマトグラフィーを用いた直鎖および環状ブロック共重合体の分離2011

    • 著者名/発表者名
      イスケンディロバ グルミラ、本多智、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-25
  • [学会発表] 計算化学を用いた遷移状態の解明に基づくテレケリクス末端環状アンモニウム塩基の開環・脱環反応選択性の制御2011

    • 著者名/発表者名
      木村彰宏、高橋伸之介、山本拓矢、川内進、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-25
  • [学会発表] 両末端に官能基を持つポリノルボルネンおよびポリシクロオクタジェンの合成と環化反応2011

    • 著者名/発表者名
      貝原卓倫、山本拓矢、手塚育志
    • 学会等名
      第60回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2011-05-25
  • [図書] Synthesis of Polymers : New Structures and Methods2012

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto, T.; Tezuka, Y.
    • 総ページ数
      531-545
    • 出版者
      Wiley-VCH
  • [図書] Topological Polymer Chemistry : Progress of Cyclic Polymers in Synthesis, Properties and Functions2012

    • 著者名/発表者名
      Baba, E.; Yamamoto, T.
    • 出版者
      World Scientific(in press)
  • [備考]

    • URL

      http://www.op.titech.ac.jp/lab/tezuka/ytsite/index.html

URL: 

公開日: 2013-06-26  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi