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2012 年度 実績報告書

Nー混乱ポルフィリノイドを用いる高次dπ共役系の創製

公募研究

研究領域高次π空間の創発と機能開発
研究課題/領域番号 23108715
研究機関九州大学

研究代表者

古田 弘幸  九州大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (40244157)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2013-03-31
キーワードd-π相互作用 / サンドイッチ錯体 / フェロセン / ヘキサフィリン / レニウム錯体 / 二量体 / N-混乱ポルフィリン
研究実績の概要

2次元及び3次元空間に拡張した共役π電子と金属d軌道との相互作用に焦点を当て、種々のポルフィリノイド金属錯体を合成し、それらの電気化学、磁気化学、光化学特性評価から、機能性分子としての展開の可能性について検討を行った。得られた主な成果は下記の通りである。
1) 「環拡張フェロセンモデル:サンドイッチ型N-フューズポルフィリン鉄錯体の合成」。通常フェロセンの6π配位子を18πまたは22π系のNーフューズポルフィリン配位子に拡張し、π電子間の相互作用が金属d電子を介して存在していることを明らかにした。
2)「金属価数変化を利用するN-混乱ポルフィリン間π相互作用のon-offスイッチング」。アセチレン連結N-混乱ポルフィリン二量体の金属錯体を合成し、π電子間相互作用が金属の価数変化に応じて、大きく変化することを明らかにした。
3)「近赤外領域に光吸収を持つ、価数の異なる、一重混乱ヘキサフィリン異種二核金属錯体」。近赤外色素のπ軌道と金属d軌道の強い相互作用により、近赤外領域に強い吸収帯を持つヘキサフィリンに書く金属錯体の合成に成功した。
4) 「レニウム錯化による外周部π拡張型N-混乱ポルフィリン錯体」。環内部にレニウム金属が配位する際、配位性溶媒分子であるルチジンのメチル基を活性化し、環外周部に組み込まれた、π拡張型N-混乱ポルフィリノイドが生成することを明らかにした。

現在までの達成度 (段落)

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (30件)

すべて 2013 2012

すべて 雑誌論文 (10件) (うち査読あり 10件) 学会発表 (20件) (うち招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Regulation of NH-Tautomerism in N-Confused Porphyrin by N-Alkylation2012

    • 著者名/発表者名
      Toganoh, M
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem

      巻: 10 ページ: 4367-4374

    • DOI

      10.1039/C2OB25351H

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cooperation between Metal and Ligand in Oxygen Atom Transport by N-Confused Porphyrin Oxorhenium(V) Complexes2012

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto, T.
    • 雑誌名

      Dalton Trans

      巻: 41 ページ: 9154-9157

    • DOI

      10.1039/C2DT30885A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Visualization of the Complexation between Chloride and Anion Receptors using Volume Change of Ionomer Gels in Organic Solvents2012

    • 著者名/発表者名
      Iseda, K.
    • 雑誌名

      Soft Matte

      巻: 8 ページ: 7490-7494

    • DOI

      10.1039/C2SM25994J

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Corrole Isomers: Gas-phase Shapes via Travelling Wave Ion Mobility Mass Spectrometry and Dissociation Chemistries via Tandem Mass Spectrometry2012

    • 著者名/発表者名
      Fasciotti, M.
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem

      巻: 10 ページ: 8396-8402

    • DOI

      10.1039/C2OB26209F

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Unique Interaction between Directly-linked Laminated π-Planes in Benzonorrole Dime2012

    • 著者名/発表者名
      Toganoh, M.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed

      巻: 51 ページ: 8753-8756

    • DOI

      10.1002/anie.201203712

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhenium Complexes of Peripherally π-Extended N-Confused Porphyrins2012

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto, T.
    • 雑誌名

      Chem. Sci

      巻: 3 ページ: 3241-3248

    • DOI

      10.1039/C2SC20708G

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Blooming of confused porphyrinoid ~ fusion, expansion, contraction, and more confusion2012

    • 著者名/発表者名
      Toganoh, M.
    • 雑誌名

      Chem. Commun

      巻: 48 ページ: 937-954

    • DOI

      10.1039/C1CC14633E

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Sulfur-Assisted Interconversion between N-Confused Porphyrin and N-Fused Porphyrin2012

    • 著者名/発表者名
      Touden, S.
    • 雑誌名

      etrahedron Lett

      巻: 53 ページ: 6071-6074

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Deprotonation-Induced Aromaticity Enhancement and New Conjugated Networks in meso-Hexakis(pentafluorophenyl) [26]Hexaphyrin2012

    • 著者名/発表者名
      Cha, W.-Y.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J

      巻: 18 ページ: 15838-15844

    • DOI

      10.1002/chem.201200991

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Flexible Coordination of Hetero-Scorpionate Ligands Composed of Pyrrole/Pyridines Hybrid in Rhenium(I) Tricarbonyl Complexes2012

    • 著者名/発表者名
      Toganoh, M.
    • 雑誌名

      Polyhedron

      巻: 52 ページ: 1153-1158.

    • 査読あり
  • [学会発表] 非対称な配位環境を有する二重N-混乱ヘキサフィリン金属二核錯体の合成2013

    • 著者名/発表者名
      西村 啓一
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      草津
    • 年月日
      2013-03-22 – 2013-03-25
  • [学会発表] N-混乱コロール銅(Ⅲ)錯体の合成及び物性2013

    • 著者名/発表者名
      野田克哉
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      草津
    • 年月日
      2013-03-22 – 2013-03-25
  • [学会発表] 混乱型BODIPY 環化多量体の合成と物性2013

    • 著者名/発表者名
      広澤竜二
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      草津
    • 年月日
      2013-03-22 – 2013-03-25
  • [学会発表] N-Confused Porphyrinoids: From Porphyrin Isomer to Multi-Metal Complexes with Unique d-π Interactions2012

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki, Furuta
    • 学会等名
      4th International Symposium on Emergence of Highly Elaborated πSpace and Its Function
    • 発表場所
      Hamamatsu
    • 年月日
      2012-11-13 – 2012-11-14
    • 招待講演
  • [学会発表] 環外縮環型N-混乱ポルフィリンレニウム錯体の合成及び特性2012

    • 著者名/発表者名
      山本敬晃
    • 学会等名
      2012 日本化学会西日本大会
    • 発表場所
      佐賀
    • 年月日
      2012-11-11 – 2012-11-11
  • [学会発表] N-フューズポルフィリンを用いたルテノセン型ヘテロサンドイッチ錯体の合成と物性2012

    • 著者名/発表者名
      松尾英明
    • 学会等名
      2012 日本化学会西日本大会
    • 発表場所
      佐賀
    • 年月日
      2012-11-11 – 2012-11-11
  • [学会発表] 二重N-混乱ヘキサフィリンCo 二核錯体の合成と物性2012

    • 著者名/発表者名
      行徳諭
    • 学会等名
      2012 日本化学会西日本大会
    • 発表場所
      佐賀
    • 年月日
      2012-11-11 – 2012-11-11
  • [学会発表] Confusion and Neo-Confusion-New Corrole Isomers with an NNNC Core-2012

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki, Furuta
    • 学会等名
      7th Taiwan-Japan Bilateral symposium on Architecture of Functional Organic Molecule
    • 発表場所
      Hsinchu
    • 年月日
      2012-10-21 – 2012-10-24
    • 招待講演
  • [学会発表] N-混乱コロール銅(III)錯体の合成及び反応性2012

    • 著者名/発表者名
      野田克哉
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [学会発表] 環収縮型二重N-混乱ヘキサフィリン銅二核錯体の合成と物性2012

    • 著者名/発表者名
      西村啓一
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [学会発表] 3-ピリジルエテニル置換N-混乱ポルフィリンの熱異性化機構2012

    • 著者名/発表者名
      坂下竜一
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [学会発表] AUCGループを認識する人工RNAレセプターの進化工学的創製2012

    • 著者名/発表者名
      冨永雄人
    • 学会等名
      RNAフロンティアミーティング2012
    • 発表場所
      熊本
    • 年月日
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [学会発表] 水溶性二重N-混乱ヘキサフィリンとDNAと相互作用2012

    • 著者名/発表者名
      勝間田匠
    • 学会等名
      第6回バイオ関連化学シンポジウム
    • 発表場所
      北海道
    • 年月日
      2012-09-06 – 2012-09-08
  • [学会発表] Artificial Evolution of Porphyrin: From Mutant Porphyrin to Triply N-Confused Hexaphyrin2012

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki, Furuta
    • 学会等名
      7th International Conference of Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-7)
    • 発表場所
      Jeju
    • 年月日
      2012-07-01 – 2012-07-06
    • 招待講演
  • [学会発表] Cooperation between Metal and Ligand in Oxygen Atom Transfer Reaction mediated by N-Confused Porphyrin Rhenium(V) Complexes2012

    • 著者名/発表者名
      山本敬晃
    • 学会等名
      7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      韓国
    • 年月日
      2012-07-01 – 2012-07-06
  • [学会発表] A water-soluble doubly N-confused hexaphyrin having pyridinium side-arms: Optical properties and interaction with G4 DNA2012

    • 著者名/発表者名
      勝間田匠
    • 学会等名
      7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      韓国
    • 年月日
      2012-07-01 – 2012-07-06
  • [学会発表] N-混乱コロール銅(III)錯体の合成及び二量化錯体の物性2012

    • 著者名/発表者名
      野田克哉
    • 学会等名
      第49回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2012-06-30 – 2012-06-30
  • [学会発表] 大きなストークスシフトを持つBODIPY環化四量体の合成と物性2012

    • 著者名/発表者名
      広澤竜二
    • 学会等名
      第49回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2012-06-30 – 2012-06-30
  • [学会発表] アリールエテニルNCPの熱異性化機構2012

    • 著者名/発表者名
      坂下竜一
    • 学会等名
      第49回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2012-06-30 – 2012-06-30
  • [学会発表] N-混乱ポルフィリンレニウム (Ⅴ)錯体の合成と反応2012

    • 著者名/発表者名
      山本敬晃
    • 学会等名
      第22回万有福岡シンポジウム
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2012-05-19 – 2012-05-19

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公開日: 2018-02-02  

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