| 研究実績の概要 |
低環境負荷型有機合成反応と言うキーワードのもと、有機分子触媒反応は触媒自体の環境および人体への低毒性から注目を集め、ここ１０年の間に爆発的な勢いで発展し、触媒化学研究における一大潮流となった。しかしながら、これまでに開発されてきた有機分子触媒反応のほとんどは、求核剤および求電子剤の活性化による反応であり、有機化学反応として非常に重要なラジカル反応に関する報告例は少ない。こうした現状において、今回我々は、芳香族ケトンが新規光ラジカル環化反応の有効な触媒として働く事を見出した。
本反応における詳細な反応機構に関する検討の結果、1,5-水素ラジカル移動反応を鍵過程としたラジカル環化反応である事が分かった。1,5-水素ラジカル移動反応はsp3 C-H結合の官能基化反応として非常に強力な手法であるが、これまでに有機分子による触媒的1,5-水素ラジカル移動反応に関する報告例はない。今回見出した反応は、1,5-水素ラジカル移動反応を有機分子触媒により達成した初めての例である。
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