シリカ担持配位子をプラットホームとする遷移金属触媒の集積化と有機合成への応用

2013 年度 実績報告書

• 研究領域: 反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開
• 研究課題/領域番号: 24106701
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 澤村 正也 北海道大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (40202105)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 固相担持 / 不均一系触媒 / シリカ / ホスフィン / ポリスチレン / マイクロリアクター / クロスカップリング / 有機ホウ素化合物

研究概要

かご型ホスフィンSilica-SMAPを用いる触媒反応の開発を進めるとともに、その設計概念を拡張して、遷移金属と１：１型錯体を選択的に形成する新しい固相担持ホスフィンとしてシリカ３脚担持ホスフィンSilica-3p-TPPおよびポリスチレン３点架橋ホスフィンPS-TPPを開発した。これらのホスフィンはSilica-SMAPと比べて、低コストで合成でき、構造の多様化が可能であるなどの利点を有している。塩化アリール類の各種クロスカップリングやsp3-C-H結合のホウ素化反応に対してその有用性を確認した。

現在までの達成度 (区分)

理由

25年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

25年度が最終年度であるため、記入しない。

研究成果

• [雑誌論文] Site-selective C-H Borylation of Quinolines at the C-8 Position Catalyzed by a Silica-supported Phosphane-Iridium System. (2014)
  • 著者名/発表者名: Shota Konishi
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 9 ページ: 434-438
  • DOI: 10.1002/asia.201301423
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tripod Immobilization of Triphenylphosphane on a Silica Gel Surface to Enable Selective Mono-P-ligation to Palladium: Application to Suzuki-Miyaura Cross-Coupling with Chloroarenes. (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomohiro Iwai
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 20 ページ: 1057-1065
  • DOI: 10.1002/chem.201304081
  • 査読あり
• [雑誌論文] Threefold Cross-Linked Polystyrene-Triphenylphosphane Hybrids: Mono-P-Ligating Behaviors and Catalytic Applications for Aryl Chloride Cross-Coupling and C(sp3)-H Borylation. (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomohiro Iwai
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 52 ページ: 12322-12326
  • DOI: 10.1002/anie.201306769
  • 査読あり
• [学会発表] 両親媒性高分子三点架橋型ホスフィンの合成とパラジウム触媒による水中クロスカップリング反応への応用 (2014)
  • 著者名/発表者名: 島田 肇
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学 東山キャンパス,愛知県名古屋市
  • 年月日: 20140327-20140330
• [学会発表] シリカ担持モノホスフィン－イリジウム触媒による位置選択的C(sp3)-Hホウ素化反応：配向基の拡張 (2014)
  • 著者名/発表者名: 村上 遼
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学 東山キャンパス,愛知県名古屋市
  • 年月日: 20140327-20140330
• [学会発表] シリカ担持モノホスフィン－イリジウム触媒による小員環化合物の位置および立体選択的C-Hホウ素化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 角田 圭
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学 東山キャンパス,愛知県名古屋市
  • 年月日: 20140327-20140330
• [学会発表] Silica-supported Tripod Phosphine: Application to Transition Metal Catalysis (2013)
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: ISIS-8, The 8th International Symposium on Integrated Synthesis
  • 発表場所: 東大寺総合文化センター,奈良県奈良市
  • 年月日: 20131129-20131201
• [学会発表] 含ケイ素かご型モノホスフィンのシリカ直接担持に基づくIr触媒C(sp3)-H 直接ホウ素化反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村上 遼
  • 学会等名: 第17回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 箱根湯本温泉ホテル おかだ,神奈川県足柄下郡箱根町
  • 年月日: 20131025-20131026
• [学会発表] シリカ三脚担持ホスフィンによるPモノ配位Pd錯体の選択的形成と クロスカップリングへの応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 田中 遼太郎
  • 学会等名: 第17回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 箱根湯本温泉ホテル おかだ,神奈川県足柄下郡箱根町
  • 年月日: 20131025-20131026
• [学会発表] 遷移金属触媒によるピリジン側鎖アルキル基の位置選択的C(sp3)-Hホウ素化反応：固相担持ホスフィン配位子の効果 (2013)
  • 著者名/発表者名: 岩井 智弘
  • 学会等名: 復素環化学討論会
  • 発表場所: 長良川国際会議場,岐阜県 岐阜市
  • 年月日: 20131017-20131019
• [学会発表] キノリン類の8位選択的C-Hホウ素化反応： シリカ担持ホスフィン-Ir触媒の適用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小西 菖太
  • 学会等名: 復素環化学討論会
  • 発表場所: 長良川国際会議場、岐阜県 岐阜市
  • 年月日: 20131017-20131019
• [学会発表] シリカ三脚担持型ホスフィンの設計・合成：配位不飽和金属錯体の選択的形成 と触媒反応への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 岩井 智弘
  • 学会等名: 第112回触媒討論会
  • 発表場所: 秋田大学 手形キャンパス ,秋田県秋田市
  • 年月日: 20130918-20130920
• [学会発表] ポリスチレン三点架橋型トリアリールホスフィン配位子の開発と 不活性結合変換反応への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 原田 友哉
  • 学会等名: 第112回触媒討論会
  • 発表場所: 秋田大学 手形キャンパス ,秋田県秋田市
  • 年月日: 20130918-20130920
• [学会発表] 有機合成におけるsp3-C-H結合への２つの新しい視点 (2013)
  • 著者名/発表者名: 澤村正也
  • 学会等名: 第３０回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: せとうち児島ホテル,岡山県 倉敷市
  • 年月日: 20130917-20130919
  • 招待講演
• [学会発表] 固相多点担持ホスフィンの開発と触媒的C(sp2)-Clおよび C(sp3)-H結合変換反応への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 岩井 智弘
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学 学習院創立百年 記念会館 正堂,東京都 豊島区
  • 年月日: 20130912-20130914
• [学会発表] Direct Borylation of Primary and Secondary C(sp3)-H Bond via Silica-Supported Monophosphine-Ir Catalysts (2013)
  • 著者名/発表者名: Ryo Murakami
  • 学会等名: ISHHC-16
  • 発表場所: 北海道大学,札幌市
  • 年月日: 20130804-20130809
• [学会発表] Development of Phosphine-Centered Cross-Linked Polymer for Transition Metal-Catalyzed Transformation of Unactivated Bonds (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Harada
  • 学会等名: OMCOS17, 17th International Symposium on Organometallic Chemistry Directed towards Organic Synthesis
  • 発表場所: Colorado State University, USA
  • 年月日: 20130728-20130801
• [学会発表] Homogeneous-like and Better-than-homogeneous (2013)
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: International Symposium of Homogenous Reactivity
  • 発表場所: 茨城大学,茨城県 水戸市
  • 年月日: 20130714-20130715
  • 招待講演
• [学会発表] Site-selective C-H Borylation with Solid-supported Transition Metal Catalysts
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Asian Core Program Award Lecture at National Ching Hua University
  • 発表場所: National Ching Hua University, Taiwan
  • 招待講演
• [学会発表] Site-selective C-H Borylation with Solid-supported Transition Metal Catalysts
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Asian Core Program Award Lecture at National Chung Hsing University
  • 発表場所: National Chung Hsing University, Taiwan
  • 招待講演
• [学会発表] Site-selective C-H Borylation with Solid-supported Transition Metal Catalysts
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Asian Core Program Award Lecture at National Taiwan Normal University
  • 発表場所: National Taiwan Normal University, Taiwan
  • 招待講演
• [学会発表] Transition Metal Catalyzed Directed Borylation of C(sp2)-H and C(sp3)-H Bonds with Immobilized Phosphine Ligands
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: The 6th Homogeneous Catalysis Symposium in Wuhan
  • 発表場所: Wuhan University, China
  • 招待講演
• [学会発表] Transition Metal Catalyzed Directed Borylation of C(sp2)-H and C(sp3)-H Bonds with Immobilized Phosphine Ligands
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Asian Core Program Award Lecture at University of Science and Technology of China
  • 発表場所: University of Science and Technology of China, China
  • 招待講演
• [学会発表] Transition Metal Catalyzed Directed Borylation of C(sp2)-H and C(sp3)-H Bonds with Immobilized Phosphine Ligands
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Asian Core Program Award Lecture at Shanghai Institute of Organic Chemistry
  • 発表場所: Shanghai Institute of Organic Chemistry, China
  • 招待講演
• [学会発表] 固定化ホスフィンに基づく高活性有機合成触媒の開発
  • 著者名/発表者名: 澤村正也
  • 学会等名: 東ソー有機化学講演会
  • 発表場所: 東ソー有機化学 株式会社,山口県周南市
  • 招待講演
• [学会発表] Phosphine-Functionalized Solid-Liquid Interfaces for Ideal Organic Synthesis Hanoi University of Science-Vietnam National University Hokkaido University Seminar Series
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Hanoi University of Science-Vietnam National University Hokkaido University Seminar Series
  • 発表場所: Hanoi University of Science-Vietnam National UniversityHanoi, Vietnam
  • 招待講演