| 研究領域 | 反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開 |
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| 研究課題/領域番号 |
24106734
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| 研究機関 | 九州大学 |
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研究代表者 |
友岡 克彦 九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (70207629)
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| 研究期間 (年度) |
2012-04-01 – 2014-03-31
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| キーワード | 有機化学 / アルキン / アルケン / 酸素官能基化 / ヒドロシリル化 / オゾン酸化 |
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| 研究実績の概要 |
不飽和炭化水素への官能基導入は有機合成化学における最重要な分子変換の一つである．なかでも，アルキンの付加反応による官能基化されたアルケンへの変換と，得られたアルケンの付加反応による更なる多官能基化，という連続変換は多様な分子合成の基礎となるものである．これに関して本研究では，１．アルキンのヒドロシリル化反応によるシリルアルケンの合成，２．シリルアルケンの付加型オゾン酸化とその後の変換による高度酸素官能基化，という連続変換に焦点をあて，各反応の高度制御法を開発するとともに，それらを集積化することで総じて，アルキン→シリルアルケン→多酸素官能基化された光学活性化合物，という変換を効率的に行う集積型新手法を開拓すべく検討した．H24年度は特に下記の２項目について集中的に検討し，成果を得た．
１．アルキンとジヒドロシランのヒドロシリル化反応による光学活性シランの触媒的不斉合成法の開発：
ヒドロシリル化反応のエナンチオ制御によるキラルアルケニルヒドロシランの触媒的不斉合成について検討した．その結果，アルキンに対してキラル白金触媒の存在下，アキラルなジヒドロシランを作用させることでキラルアルケニルヒドロシランを光学活性体として合成することに成功した．
２．ケイ素上に不斉補助基を導入したシリルアルケンの合成とそれを用いる不斉オゾン酸化反応の開発：シリルアルケンの付加型オゾン酸化の立体化学制御に適したキラルケイ素部位を設計・応用して，従来にない不斉オゾン酸化反応の開発を試みた．種々検討の結果，TADDOL由来のヒドロシランと4-オクチンとの反応がシリルアルケンを収率良く与えることを，また，これにより得られたシリルアルケンのオゾン酸化が高い立体選択性（81% dr）で進行することを見出した．本結果は不斉付加型オゾン酸化反応の最初の成功例である．
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
本研究で目的としているアルキンの付加反応による官能基化されたアルケンへの変換と，得られたアルケンの付加反応による更なる多官能基化について，新規で有効な手法の開発に成功した．これにより当初の目標をおおむね順調に達成している．
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| 今後の研究の推進方策 |
本研究で開発した２種類の反応について，さらに精査，改良を加えることでより高度な立体制御法へと発展させる．また，それらを既存の反応と組み合わせ用いることでアルキンの集積型精密変換法としての展開を図る計画である．
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