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本研究課題は，「C(sp3)-H結合の活性化」を経由する「C-N結合形成反応」の開発が目的である．すなわち，最近申請者らは「Rh触媒を用いたメタラサイクルの形成をきっかけとするγ位C(sp3)-H結合活性化法の開発」に成功しており，本法は位置選択的なC-H結合の活性化には通常不可欠な「配向基」が不必要な新しい形式の「C(sp3)-H結合活性化法」として大変興味が持たれている．本研究課題の最終年度である今年度は，この「γ位C(sp3)-H結合活性化法」を経由する「C-N結合形成反応」の開発を目指し，申請者らが既に開発している「チタンー窒素錯体（Ti-N錯体）」や「ジルコニウムー窒素錯体（Zr-N錯体）」を窒素源として利用した「C-H結合」の「C-N結合」への変換を検討した．その結果，残念ながらが，計画した変換反応の開発には成功しなかった．その理由として，１）Rh-C結合とTi-N結合，あるいはZr-N結合のトランスメタル化が進行しにくい，または，２）Ti-N錯体やZr-N錯体の安定性が低く，Rh触媒によるγ位C(sp3)-H結合活性化の反応条件下では分解してしまう，のいずれかの理由であると推測されるが，現在のところ不明である．そこで研究の方向性を変え，本C(sp3)-H結合活性化法の機能拡張に焦点を絞り，様々な多重結合を持つ化合物を原料として調製した「ローダサイクル」のC(sp3)-H結合活性化能を評価した．その結果，エンーイン化合物から調製した「ローダシクロペンテン」がδ位のC(sp3)-H結合を活性化できることを見出した，本反応によって，スピロ骨格を有するシクロブタン誘導体が収率よく生成する．現在は，さらに本δ位C(sp3)-H結合活性化反応の適用範囲の拡大や不斉合成への展開を図り，検討を続けているところである．
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