| 研究実績の概要 |
有機フッ素化合物は，医薬，農薬，液晶材料，高分子材料など様々な産業分野において利用されている。入手・合成容易なフッ素化合物の炭素-炭素結合，または炭素-フッ素結合を切断して新たな有機フッ素化合物に変換することは，合成化学的に価値が高い。昨年度は炭素-炭素結合切断を伴う芳香族フルオロアルキル化反応を実施したが，今回は含フッ素シクロプロパンの選択的環開裂反応によるフルオロケトンの合成を行った。α,α-ジフルオロケトン類は，種々のプロテアーゼ阻害剤としての利用が期待されている化合物である。私たちは，シロキシジフルオロシクロプロパンの開環反応による環状ジフルオロケトンの合成を試みた。1,1-ジフルオロ-2-シロキシシプロパンは，シリルエノールエーテルとジフルオロカルベン（:CF2）との[2+1]環化付加によって得られる。その際，ジフルオロカルベン源としてブロモジフルオロ酢酸ナトリウムの利用が有効であった。シロキシジフルオロシクロプロパンの開環反応について，脱シリル化剤を検討した。メタノール中，室温でシロキシジフルオロシクロプロパンに炭酸カリウムを作用させたところ，環状gem-ジフルオロケトンが選択的に得られた。大変興味深いことに，脱シリル化剤としてフッ化テトラブチルアンモニウム（TBAF）を用いた場合，シロキシジフルオロシクロプロパンの環開裂は，脱フッ素化反応を伴いながら，α-フルオロエノンのみが選択的に得られる結果となった。
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