研究概要 |
これまでの研究で、4,4’-ビピリジンを架橋配位子とした混合金属配位高分子、また、混合ハロゲノ銀(I)錯体を合成し、発光サイト間で速やかなエネルギー移動や、エネルギー集約があることを示してきた。本研究では、このような“混合型”発光性配位高分子のエネルギー移動・集約に関する特徴を利用して、発光性配位高分子鎖を光アンテナとして利用した光捕集系の構築を行う事を目的としている。 本年度は、合成可能な組み合わせを探求し、エネルギー移動に関する情報を得るため、[Cu2I2(PPh3)2(L)]を基盤として架橋配位子L混合型の錯体の合成を行った。配位子サイズのほぼ等しい(ピラジン(pyz), ピペラジン(pip))および(ビピリジン(bpy)、ビピペリジン(bipip))の組合せでは、混合型の錯体[Cu2I2(PPh3)2(L)x(L’)1-x]を合成できることが単結晶構造解析および発光スペクトルにより明らかとなった。またこれらの組合せは同形混晶を作っていた。これまでの混合金属および混合ハロゲノ錯体に加え、同形結晶の場合には、単一原子イオン以外も容易に配位高分子鎖に導入できることが示せた。 サイズの異なる(ビスピリジルエタン(bpa),bpy)の組合せでは、反応当量比が5:5の際に、発光スペクトルはbpaとbpyの中間であるような錯体が得られた。全くサイズの異なる(bpa,pyz),(bpa, pip)混合系でも、bpa錯体と異なる発光性を示す化合物も得られた。一方でこららの化合物は結晶構造解析的にはbpa錯体と同一であった。このため、単結晶中に不純物サイトのような形でサイズの異なる配位子が取り込まれることが考えられる。 また、銀錯体の発光性に関して、異なるホスフィン配位子を導入した錯体の合成により、ホスフィン配位子からの影響と架橋配位子からの影響について検討を行った。
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