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2014 年度 実績報告書

含高周期元素反芳香族化合物の創製と新反応の開拓への展開

公募研究

研究領域感応性化学種が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 25109510
研究機関埼玉大学

研究代表者

斎藤 雅一  埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (80291293)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
キーワードプルンバシクロペンタジエニリデン / 小分子活性化 / アセチレン / シクロペンタジエン
研究実績の概要

1.プルンバシクロペンタジエニリデンによる小分子活性化の検討
THFにより安定化されたプルンバシクロペンタジエニリデンを用いた小分子活性化を検討した。二酸化炭素との反応は複雑で、生成物の同定には至らなかった。一方、一酸化炭素との反応では鉛が脱離し、シクロペンタジエノンが生成した。同様の反応は二硫化炭素の場合でも起こり、珍しいシクロペンタジエンチオンが生成した。この場合には鉛に加えて硫黄一つ分も脱離しており、奇妙な反応といえる。また、フェニルアセチレンとの反応では、鉛は脱離しなかったものの、プルンボール環の鉛-炭素結合が開裂してビニル末端がプロトン化され、鉛上にはフェニルアセチリドが導入されたプルンビレンが生成することがわかった。この反応機構は不明であるが、アセチレンの酸性度の高いプロトンが反応に関与していると考え、シクロペンタジエン(CpH)との反応も検討したところ、同様な反応が進行し、鉛上にはCpが導入された。14族元素二価化学種によるこのような形式のアセチレンの活性化は例がなく、極めて興味深い。
THFが配位したプルンバシクロペンタジエニリデンをリチウムで還元すると、二電子還元が進行してジリチオプルンボールが生じることから、ジリチオプルンボールを酸化したところ、二電子酸化反応がきれいに進行し、プルンバシクロペンタジエニリデンが生成した。このような二電子過程は14族元素の化学では知られておらず、極めて意義ふかい。
2.σ芳香族性の探究
π芳香族に対してほとんど研究されていないσ芳香族性に関する理論計算を行い、σ芳香族性を有する化合物を予測した。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2014 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (2件) (うち招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis, Structures and Properties of Triple- and Double-Decker Ruthenocenes Incorporated a Group 14 Metallole Dianion Ligand2014

    • 著者名/発表者名
      T. Kuwabara, J. D. Guo, S. Nagase, T. Sasamori, N. Tokitoh and M. Saito
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 136 ページ: 13059-13064

    • DOI

      10.1021/ja507330p

    • 査読あり
  • [学会発表] Aromatic and Antiaromatic Organolead Compounds: Dilithioplumbole and Plumbacyclopentadienylidene2014

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      41st International Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      シンガポール(シンガポール)
    • 年月日
      2014-07-24
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of THF-Stabilized Plumbacyclopentadienylidene2014

    • 著者名/発表者名
      秋葉知樹、河村俊秋、阿部穣里、波田雅彦、斎藤雅一
    • 学会等名
      26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道・札幌市)
    • 年月日
      2014-07-17
  • [備考] 斎藤雅一研究室

    • URL

      http://www.chem.saitama-u.ac.jp/msaito-lab/index.html

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公開日: 2016-06-01  

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