| 研究実績の概要 |
複数の反応点を有する基質を用いた際、狙った部位でのみ目的の反応を起こすことは未だに困難であり、精密有機合成における重要な課題となっている。アミン有機触媒の研究領域においても、反応部位は基質本来の性質に依存していることから、触媒による反応部位の制御は非常に挑戦的な研究課題である。たとえばα，β－不飽和アルデヒドは、カルボニル炭素とそのβ位の二ヶ所が求核剤に対する反応点となり得るが、求核剤をそれぞれの位置で付加させた生成物を選択的に得ることは困難である。そこで本研究では、求核剤を活性化するアミノ基と求電子剤を活性化する酸性官能基の相対的な位置関係が異なる触媒を使い分けることで、反応点の制御を試みた。その結果、２つの反応点を持つα,β-不飽和アルデヒドに対する脂肪族アルデヒドの付加において、アルドール反応に有効であるジアリールプロリノール を触媒として用いると、カルボニル炭素で反応した１，２－付加体（アルドール付加体）のみが高立体選択的に得られることを見出した。一方、酸性官能基としてスルホンアミド基を導入したビナフチル型アミン有機触媒 を用いると、β位で反応した１，４－付加体（共役付加体）が主生成物として高ジアステレオおよびエナンチオ選択的に得られ、立体選択性に加えて反応位置を触媒によって制御することに成功した。
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