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2014 年度 実績報告書

電気化学反応が駆動する有機分子触媒反応の開発

公募研究

研究領域有機分子触媒による未来型分子変換
研究課題/領域番号 26105740
研究機関岡山大学

研究代表者

菅 誠治  岡山大学, 自然科学研究科, 教授 (50291430)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
キーワードカチオン / レドックス / 有機分子触媒 / 酸化 / アルドール反応 / Nazarov環化反応 / 電子移動
研究実績の概要

レドックス(酸化・還元)に応答して機能や物性が変化する有機化合物が材料科学の観点から注目を集めている。最近では、レドックスにより触媒の機能(活性)をコントロールしようとする試みも行われるようになってきた。この方法が実現できれば、化学反応の反応速度を「触媒の量」により制御する新しい反応プロセスの制御法になりうる。一方、我々は、これまでに電気化学的な酸化・還元反応により創製した高活性な化学種を用いた新規有機反応の開発に取り組んできた。たとえば、ある種の化合物を低温で電気化学的に酸化すると炭素-炭素結合が選択的に切断され、対応する有機ジカチオン(カチオンプール)を蓄えることに成功している。
このような背景のもと、本年度は昨年度までに引き続いて、有機カチオン前駆体と有機カチオンを電気化学的な酸化・還元により相互変換することにより、レドックスに応答して触媒反応のスイッチ オン・オフが可能な有機分子触媒反応系の実現をめざして研究を推進した。昨年度までに結果、向山アルドール反応において反応のスイッチオン・オフができることが可能となったが、有機カチオン前駆体と有機カチオンのレドックスによる相互変換が必ずしも可逆的ではないこともわかった。本年度は触媒活性があり、かつ、レドックス可逆性をもつ有機カチオン前駆体を新たに設計し、これを用いることにより、ほぼ可逆的に反応のスイッチオン・オフができるようになった。また、多様な有機カチオンの構造と触媒活性の相関についても検討を行い、触媒活性が発現するメカニズムに関して興味深い知見を得た。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

これまでに有機カチオン前駆体と有機カチオンを電気化学的な酸化・還元により相互変換することで、レドックスに応答して触媒反応のスイッチ オン・オフが可能な有機分子触媒反応系の構築に成功しており、この点についてはほぼ目標を達成した。もう一つの研究ターゲットであるアミン系の有機触媒と電気化学を組み合わせた新しい触媒反応系の構築については、有用な知見はあるものの、その具現化には至っておらず、その点が課題である。

今後の研究の推進方策

レドックス応答性触媒については、適用可能な反応のバラエティーについて探索する。同時に、有機カチオンの構造と活性の相関をさらに精査することにより、より効率的で活性の高いレドックス応答性触媒についても引き続き探索を行う。アミン系の有機触媒と電気化学を組み合わせた新しい触媒反応系の構築については還元系や酸化・還元を組み合わせた反応系についても検討を行い、その可能性を模索する計画である。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 4件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (11件) (うち招待講演 1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] 電気化学的な酸化プロセスを含むカップリング反応の開発と拡張π電子系化合物合成への応用2015

    • 著者名/発表者名
      光藤 耕一、田中 秀雄、菅 誠治
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 73 ページ: 171-180

    • DOI

      http://doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.73.171

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Remarkable Enhancement of the Rate of the Intramolecular Morita-Baylis-Hillman Reaction by the Combination of a Nucleophilic Catalyst and 1,3-Diphenyl-2-thiourea2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Mandai, Keita Shimowaki, Koichi Mitsudo, Seiji Suga
    • 雑誌名

      Asian J. Org. Chem.

      巻: 3 ページ: 437-441

    • DOI

      10.1002/ajoc.201402001

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] An Efficient Petasis Boronic-Mannich Reaction of Chiral Lactol Derivatives Prepared from D-Araboascorbic Acid2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Mandai, Hiroshi Yamada, Keita Shimowaki, Koichi Mitsudo, and Seiji Suga
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 46 ページ: 2672-2681

    • DOI

      10.1055/s-0034-1378900

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthetic (+)-terrein suppresses interleukin-6/soluble interleukin-6 receptor induced-secretion of vascular endothelial growth factor in human gingival fibroblasts2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Mandai, Kazuhiro Omori, Daisuke Yamamoto, Toki Tsumura, Kyouta Murota, Satoshi Yamamoto, Koichi Mitsudo, Soichiro Ibaragi, Akira Sasaki, Hiroshi Maeda, Shogo Takashiba, and Seiji Suga
    • 雑誌名

      Bioorg. Med. Chem.

      巻: 22 ページ: 5338-5344

    • DOI

      10.1016/j.bmc.2014.07.047

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] ケイ素架橋π拡張ベンゾジチオフェン誘導体の合成と物性評価2015

    • 著者名/発表者名
      佐藤 秀彦、磯淵 僚太、光藤 耕一、菅 誠治
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学船橋キャンパス(千葉県)
    • 年月日
      2015-03-28
  • [学会発表] オキシインドール類の不斉Steglich転位反応 (1): Ugi反応によりワンポットで合成可能な不斉求核触媒2015

    • 著者名/発表者名
      藤原 卓真、野田 克哲、萬代 大樹、是永 敏、菅 誠治
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学船橋キャンパス(千葉県)
    • 年月日
      2015-03-27
  • [学会発表] オキシインドール類の不斉Steglich転位反応 (2): ビナフチル骨格を有する不斉求核触媒2015

    • 著者名/発表者名
      藤居 一輝、萬代 大樹、是永 敏伸、菅 誠治
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学船橋キャンパス(千葉県)
    • 年月日
      2015-03-27
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いた脱水素環化反応によるジチエノシロール誘導体の直接的合成2015

    • 著者名/発表者名
      礒淵 僚太、光藤 耕一、菅 誠治
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学船橋キャンパス(千葉県)
    • 年月日
      2015-03-26
  • [学会発表] 連続的Friedel-Craftsアシル化反応によるアントラジチオフェンジオンの合成とその電気化学的性質2015

    • 著者名/発表者名
      村上 孝志、光藤 耕一、菅 誠治
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学船橋キャンパス(千葉県)
    • 年月日
      2015-03-26
  • [学会発表] ジチエノシロール誘導体の効率的合成法および電気化学的挙動2015

    • 著者名/発表者名
      菅 誠治、光藤耕一、礒淵僚太、田中聖一
    • 学会等名
      2015年電気化学会第82回大会
    • 発表場所
      横浜国立大学(神奈川県)
    • 年月日
      2015-03-15
  • [学会発表] 電解酸化により発生させた炭素カチオン種の触媒活性およびレドックス可逆性2014

    • 著者名/発表者名
      菅 誠治、光藤耕一、藤原郁美、栗原悠輔、高須賀悠貴、大西由起、岡村勇哉
    • 学会等名
      2014年電気化学秋季大会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2014-09-27
  • [学会発表] Electrochemically Generated Carbocations for Stereoselective Synthesis and Catalytic Reactions2014

    • 著者名/発表者名
      Seiji Suga
    • 学会等名
      Gesellschaft Deutscher Chemiker "Electrochemistry 2014 -Basic Science and Ley Technology for Future Applications-"
    • 発表場所
      Johannes Gutenberg-Universitat Mainz(ドイツ)
    • 年月日
      2014-09-23
    • 招待講演
  • [学会発表] 高機能不斉求核触媒を用いたオキシインドール類の不斉Steglich転位反応2014

    • 著者名/発表者名
      藤居一輝、萬代大樹、是永敏伸、菅 誠治
    • 学会等名
      第44回複素環化学討論会
    • 発表場所
      札幌市民ホール(北海道)
    • 年月日
      2014-09-11
  • [学会発表] 高度にπ拡張されたヘキサ-2-チエニルベンゼンの合成と電気化学的特性2014

    • 著者名/発表者名
      光藤耕一、田中 陽、柴原 涼、菅 誠治
    • 学会等名
      第38回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      長良川国際会議場(岐阜県)
    • 年月日
      2014-06-26
  • [学会発表] Development of Redox-Switchable Organocatalysts2014

    • 著者名/発表者名
      Seiji Suga, Yuki Takasuka, Yuki Onishi, Yuuya Okamura, Ikumi Fujiwara, Yusuke Kurihara, Mai Kawakami, and Koichi Mitsudo
    • 学会等名
      ECS 225th Annual Meeting
    • 発表場所
      Hilton Orlando Bonnet Creek(アメリカ)
    • 年月日
      2014-05-12
  • [産業財産権] 軸不斉を有するピリジン誘導体又はその塩、及びそれからなる不斉触媒2014

    • 発明者名
      萬代大樹、菅 誠治
    • 権利者名
      国立大学法人 岡山大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2014-169974
    • 出願年月日
      2014-08-23

URL: 

公開日: 2016-06-01  

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