| 研究実績の概要 |
ヘリカル２次構造ペプチド（フォールドマー）を独自な環状アミノ酸を利用して合成し、その２次構造を精密構造解析するとともに、ヘリックス構造を不斉有機分子触媒として用いる不斉反応を開発するために実験を行った。以下に項目毎に実績をまとめる。
１．キラルなアセタールを有する４員環状アミノ酸を設計し、そのホモオクタペプチドを合成した。また、嵩高い部位をアセタールとして有する６員環状アミノ酸を設計し、そのホモオクタペプチドを合成した。これらのオクタペプチドは、ヘリックス２次構造をとっていることが示唆されたが、ヘリックスの巻き方は完全には片方に制御できていなかった。また、架橋部位をもつ５員環状ジ置換アミノ酸をペプチドの中に導入し、架橋によりヘリカル２次構造を安定化したペプチドは、配列によっては非常に優れた不斉エポキシ化反応の触媒として機能することが分かった。また、Ｎ末にアキラルなプロリンアナログを導入したペプチドを合成した。
２．環状アミノ酸を導入したヘリカル２次構造ペプチドを合成し、そのα-ヘリカル２次構造をＸ線結晶解析により精密解析した。このＮ末に２つのL-Trpを導入したα-ヘリカルペプチドは、α,β-不飽和ケトン化合物へのニトロメタンや、マロン酸ジエステルの優れた不斉1,4-付加反応の有機分子触媒として働くことが分かった。Ｎ末のアミドN-Hの重要性を明らかとするために、アミド-NH-を-O-に変換したデプシペプチドを用いた場合に、生成物の鏡像体過剰率がどう変化するか調べ、不斉誘起機構の推定を行った。
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