2013 Fiscal Year Annual Research Report
集積化アルキンの反応制御による新奇芳香族化合物の創出
Project Area | Organic Synthesis based on Integration of Chemical Reactions. New Methodologies and New Materials |
Project/Area Number |
21106011
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Research Institution | Osaka University |
Principal Investigator |
戸部 義人 大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (60127264)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
田原 一邦 大阪大学, 基礎工学研究科, 助教 (40432463)
梅田 塁 関西大学, 工学部, 准教授 (70467512)
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Project Period (FY) |
2009-07-23 – 2014-03-31
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Keywords | 反応集積化 / 渡環環化反応 / 芳香族化合物 / インデノフルオレン / シクロオクタテトラエン / 一重項ビラジカル |
Research Abstract |
集積化されたアセチレン類の合成と求電子的、求核的、あるいは熱的な連続環化により、他の方法では合成しにくい以下の新規なパイ共役系化合物の合成を行った。 デヒドロベンゾ[14]アヌレンへの求核攻撃により誘起される連続渡環環化と二量化によりインデノフルオレン二量体の形成されることを見出している。今年度は求電子剤としてハロゲンを用いた場合には異なる様式の渡環環化が起こり、5-8-5縮環系が選択的に形成されることを見出した。求核的反応と求電子的反応の反応経路が異なる理由について、中間体の安定性を量子化学計算に基づいて見積もることにより明らかにした。この骨格変換に関連して、塩基の作用により脱臭化水素化することで反応系中で発生させたブロモインデノフルオレン中間体の形式的な[4+4]環化付加とそれに続く脱臭化水素によるシクロオクタテトラエン骨格への変換について、反応機構の検討ならびに基質の適応範囲の検討を行った。 アセチレンとジアセチレンで架橋された2,2’-ビフェニロファンを合成し、エナンチオマーの単離とラセミ化のダイナミクスについて調査するとともにジアセチレン部の大きなひずみ構造を明らかにした。その近接した三重結合間で熱あるいは求電子剤による渡環環化が容易に起こり、ジベンゾピセン誘導体が得られることを見出した。 インデノフルオレンの反応性に関連して、大きな一重項ビラジカル性やテトララジカル性を有するインデノフルオレン類縁体について、立体保護により安定化された誘導体を合成しその構造と物性の調査を行った。
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Current Status of Research Progress |
Reason
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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Strategy for Future Research Activity |
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(21 results)
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[Journal Article] Syntheses and Properties of Graphyne Fragments: Trigonally Expanded Dehydrobenzo[12]annulenes2013
Author(s)
Kazukuni Tahara, Yuki Yamamoto, Dustin E. Gross, Hiroyoshi Kozuma, Yoko Arikuma, Koji Ohta, Yoshiko Koizumi, Yuan Gao, Yo Shimizu, Shu Seki, Kenji Kamada, Jeffrey S, Moore, Yoshito Tobe
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Journal Title
Chem. Eur. J
Volume: 19
Pages: 11251-11260
DOI
Peer Reviewed
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[Journal Article] Indeno[2,1,-b]fluorene: A 20π Electron Hydrocarbon with Very Low Energy Light Absorption2013
Author(s)
Akihiro Shimizu, Ryohei Kishi, Masayoshi Nakano, Daisuke Shiomi, Kazunobu Sato, Kakeji Takui, Ichiro Hisaki, Mikiji Miyata, Yoshito Tobe
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Journal Title
Angew. Chem. Int. Ed
Volume: 52
Pages: 6076-6079
DOI
Peer Reviewed
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