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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Element-block Polymers Based on the Inorganic Chemistry Technique

Planned Research

Project AreaCreation of Element-Block Polymer Materials
Project/Area Number 24102008
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

郡司 天博  東京理科大学, 理工学部工業化学科, 教授 (20256663)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 塚田 学  東京理科大学, 理工学部工業化学科, 助教 (60632578)
Project Period (FY) 2012-06-28 – 2017-03-31
Keywords元素ブロック / ポリシルセスキオキサン / かご型シルセスキオキサン / チタンクラスター / メタラジチオレン錯体 / 有機-無機ハイブリッド
Outline of Annual Research Achievements

様々な元素群で構成される構造単位である元素ブロックを組み合わせることにより元素ブロック高分子材料が創出される。平成28年度は前年度に引き続いてケイ素と酸素,炭素を主な構成元素とするシロキサン系元素ブロック,チタンとリンを主な構成元素とするチタンクラスターの元素ブロック,ルテニウムや鉄ジチオレン錯体の元素ブロック材料の調製を検討した。
かご型シルセスキオキサンに芳香族化合物であるアズレンを置換した化合物を合成した。オクタキスビニルオクタシルセスキオキサンとビニルアズレンの反応により,オクタキスアズレノエテニルオクタシルセスキオキサンを得た。この化合物はアズレンを置換することにより長波長側へ吸収ピークがシフトしており,かご型構造とアズレンの相互作用を観測することができた。
チタンクラスターは,テトラヒドロフランを配位溶媒とする新しい組成の化合物を高収率に単離することができた。この化合物をポリ(ビニルアルコール)やポリ(メタクリル酸メチル)と混合して加熱すると,均一なハイブリッドを調製することができた。これらの引張強度は,前者は10%のときに最大となり,後者は20%まで線形的に増加した。特に,ポリ(ビニルアルコール)とチタンクラスターにはアルコール交換反応が見られており,より強固な高分子ネットワークが形成されること,また,より硬い材料が調製されることがわかった。
1,2-ベンゼンジチオールを配位子とするルテニウムと鉄の錯体を合成した。特に,1原子のルテニウムと2原子の鉄からなる三核錯体は結晶化の条件により異性体が生成し,興味ある性質を示すことがわかった。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (40 results)

All 2017 2016

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 8 results,  Acknowledgement Compliant: 6 results) Presentation (30 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 3 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Syntheses of cage octasilicate polymers2017

    • Author(s)
      Takahiro Gunji, Takahiro Igarashi, Satoru Tsukada, and Yoshimoto Abe
    • Journal Title

      J. Sol-Gel Sci. & Tech.

      Volume: 81 Pages: 21-26

    • DOI

      10.1007/s10971-016-3998-z

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Preparation of POSS-derived robust RO membranes for water desalination2017

    • Author(s)
      Kazuki Yamamoto, Sayako Koge, Takahiro Gunji, Masakoto Kanezashi, Toshinori Tsuru, and Joji Ohshita
    • Journal Title

      Desalination

      Volume: 404 Pages: 322-327

    • DOI

      10.1016/j.desal.2016.11.017

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Preparation and properties of organic-inorganic hybrid polymer films using [Ti4(μ3-O)(OiPr)5(μ-OiPr)3(PhPO3)3]・thf2017

    • Author(s)
      Ryohei Hayami, Keisuke Wada, Takuya Sagawa, Satoru Tsukada, Seiji Watase, and Takahiro Gunji
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 49 Pages: 223-228

    • DOI

      10.1038/pj.2016.108

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of 2-Arylamino-1-azaazulenes2017

    • Author(s)
      Satoru Tsukada, Makoto Nakazawa, Yuya Okada, Keito Ohtsu, Noritaka Abe, and Takahiro Gunji
    • Journal Title

      Heterocycles

      Volume: 95 Pages: 624-635

    • DOI

      10.3987/COM-16-S(S)48

  • [Journal Article] [Ti4(μ3-O)(OiPr)5(μ-OiPr)3(PhPO3)3]・t;thfを用いる有機-無機ハイブリッド高分子膜の調製2017

    • Author(s)
      郡司天博,速水良平,塚田学
    • Journal Title

      粉体および粉末冶金

      Volume: 64 Pages: 130-134

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Highly distorted octahedral molybdenum(II) complexes: synthesis, crystal structures, and properties of [Mo(S2C6H4)(CO)2(PMenPh3-n)2] (n = 0-3)2016

    • Author(s)
      Satoru Tsukada, Naoya Abe, and Takahiro Gunji
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 117 Pages: 73-79

    • DOI

      10.1016/j.poly.2016.05.035

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Fine electronic state tuning of cobaltadithiolene complexes by substituent groups on the benzene ring2016

    • Author(s)
      Satoru Tsukada, Masataka Kondo, Hironobu Sato, and Takahiro Gunji
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 117 Pages: 265-272

    • DOI

      10.1016/j.poly.2016.05062

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Enhanced Oxidative Hydrogen Peroxide Production on Conducting Glass Anodes Modified with Metal Oxides2016

    • Author(s)
      Kojiro Fuku, Yuta Miyase, Yugo Miseki, Takahiro Gunji, and Kazuhiro Sayama
    • Journal Title

      Chemistry Select

      Volume: 1 Pages: 5721-5726

    • DOI

      10.1002/slct.201601469

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] ゾル-ゲル法によるPOSSを利用した元素ブロック高分子の合成2016

    • Author(s)
      郡司天博
    • Journal Title

      セラミックス

      Volume: 51 Pages: 765-769

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] メタラジチオレン錯体を側鎖部位に有するπ共役系高分子化合物の合成2017

    • Author(s)
      加藤歩, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-17 – 2017-03-17
  • [Presentation] アルコキシシランを用いたカゴ型シルセスキオキサンの合成法開発2017

    • Author(s)
      須佐美勇磨, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] 架橋ヒドリドを有するルテニウム二核ジチオレン錯体の合成2017

    • Author(s)
      佐川拓矢, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] 脱硫剤としての応用を想定した酸化亜鉛担持バルク状多孔性シリカの調製2017

    • Author(s)
      大箸雅大, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] ヘテロール類を配位子とするメタラジチオレン錯体の合成2017

    • Author(s)
      渡辺翼, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] かご型シルセスキオキサンを置換基としたメタラジチオレン錯体の合成検討2017

    • Author(s)
      渡辺朱音, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] エチニル基により繋がった1-アザアズレン-アズレン誘導体の合成2017

    • Author(s)
      大津渓杜, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] 1-ホスファアズレンの合成と性質2017

    • Author(s)
      岡本康平, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] オリゴシロキサン類の合成とその生成機構2017

    • Author(s)
      安部偉織, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-16
  • [Presentation] Development of Titanium Phosphonate Clusters as Element Blocks2017

    • Author(s)
      Takahiro Gunji, Satoru Tsukada
    • Organizer
      The 2nd International Symposium on Polymeric Materials Based on Element-Blocks
    • Place of Presentation
      Kyoto Institute of Technology, Kyoto, Japan
    • Year and Date
      2017-01-19 – 2017-01-19
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Development of Polymeric Materials with Metalladithiolene Complexes as Element Block2017

    • Author(s)
      Satoru Tsukada, Takahiro Gunji
    • Organizer
      The 2nd International Symposium on Polymeric Materials Based on Element-Blocks
    • Place of Presentation
      Kyoto Institute of Technology, Kyoto, Japan
    • Year and Date
      2017-01-18 – 2017-01-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] チタンホスホネートクラスターを用いたポリマーハイブリッドの調製2016

    • Author(s)
      和田啓祐, 速水良平, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      第35回無機高分子研究討論会
    • Place of Presentation
      東京都新宿区,東京理科大学森戸記念館
    • Year and Date
      2016-11-18 – 2016-11-18
  • [Presentation] アズレン誘導体を導入したかご型シルセスキオキサンの合成と性質2016

    • Author(s)
      徳田拳, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      第35回無機高分子研究討論会
    • Place of Presentation
      東京都新宿区,東京理科大学森戸記念館
    • Year and Date
      2016-11-17 – 2016-11-17
  • [Presentation] アズレン誘導体を導入したPOSSの合成2016

    • Author(s)
      德田拳, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      第20回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      広島県廿日市市,安芸グランドホテル
    • Year and Date
      2016-10-07 – 2016-10-07
  • [Presentation] アズレンを側鎖に持つかご型シルセスキオキサンの合成2016

    • Author(s)
      小梶隆史, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      第20回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      広島県廿日市市,安芸グランドホテル
    • Year and Date
      2016-10-07 – 2016-10-07
  • [Presentation] アミノ基上に芳香族化合物を有する2-アミノ-1-アザアズレン誘導体の合成2016

    • Author(s)
      中澤真実, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      第46回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      石川県金沢市,金沢歌劇座
    • Year and Date
      2016-09-26 – 2016-09-26
  • [Presentation] かご型構造を有する元素ブロック高分子材料の合成2016

    • Author(s)
      郡司天博, 塚田学
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川県横浜市,神奈川大学横浜キャンパス
    • Year and Date
      2016-09-15 – 2016-09-15
  • [Presentation] Structure and electrochemical properties of iron-ruthenium trinuclear dithiolene complex2016

    • Author(s)
      Takuya Sagawa, Satoru Tsukada, Takahiro Gunji
    • Organizer
      錯体化学会第66回討論会
    • Place of Presentation
      福岡県福岡市,福岡大学七隈キャンパス
    • Year and Date
      2016-09-10 – 2016-09-10
  • [Presentation] かご型オクタシルセスキオキサンおよびシリケートの多孔性と気体分離特性, 日本セラミックス協会第29回秋季シンポジウム,2016

    • Author(s)
      山本一樹, 大下浄治, 高下紗矢子, 都留稔了, 甲斐裕之, 郡司天博
    • Organizer
      日本セラミックス協会第29回秋季シンポジウム
    • Place of Presentation
      広島県東広島市,広島大学
    • Year and Date
      2016-09-09 – 2016-09-09
  • [Presentation] 側鎖官能性ポリシロキサンの合成2016

    • Author(s)
      郡司天博, 塚田学
    • Organizer
      日本セラミックス協会第29回秋季シンポジウム
    • Place of Presentation
      広島県東広島市,広島大学
    • Year and Date
      2016-09-09 – 2016-09-09
  • [Presentation] Ti-O-P結合からなるチタンホスホネートクラスターの合成とハイブリッド材料の創製2016

    • Author(s)
      塚田学, 速水良平, 和田啓祐, 郡司天博
    • Organizer
      日本セラミックス協会第29回秋季シンポジウム
    • Place of Presentation
      広島県東広島市,広島大学
    • Year and Date
      2016-09-09 – 2016-09-09
  • [Presentation] トリエトキシシランを用いたカゴ型シルセスキオキサンの合成法開発2016

    • Author(s)
      須佐美勇磨, 五十嵐隆浩, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本ゾル-ゲル学会第14回討論会
    • Place of Presentation
      東京都新宿区,早稲田大学西早稲田キャンパス
    • Year and Date
      2016-08-09 – 2016-08-09
  • [Presentation] ペンタエトキシジシロキサンのゾル・ゲル反応2016

    • Author(s)
      安部偉織, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本ゾル-ゲル学会第14回討論会
    • Place of Presentation
      東京都新宿区,早稲田大学西早稲田キャンパス
    • Year and Date
      2016-08-09 – 2016-08-09
  • [Presentation] 硫黄化合物の除去を目的とした酸化亜鉛担持ハスクレイの調製2016

    • Author(s)
      武正翠, 塚田学, 郡司天博
    • Organizer
      日本ゾル-ゲル学会第14回討論会
    • Place of Presentation
      東京都新宿区,早稲田大学西早稲田キャンパス
    • Year and Date
      2016-08-09 – 2016-08-09
  • [Presentation] Synthesis of titanium phosphonate clusters2016

    • Author(s)
      Ryohei Hayami, Satoru Tsukada, Takahiro Gunji
    • Organizer
      42nd International Conference of Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Brest, France
    • Year and Date
      2016-07-03 – 2016-07-03
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and properties of Fe-Mo dinuclear dithiolene complexes2016

    • Author(s)
      Satoru Tsukada, Naoya Abe, Takahiro Gunji
    • Organizer
      42nd International Conference of Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Brest, France
    • Year and Date
      2016-07-03 – 2016-07-03
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electronic state control of nine group metalladithiolene complexes by ligands2016

    • Author(s)
      Tsubasa Watanabe, Masataka Kondo, Satoru Tsukada, Takahiro Gunji
    • Organizer
      42nd International Conference of Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Brest, France
    • Year and Date
      2016-07-03 – 2016-07-03
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and properties of Fe-Ru trinuclear dithiolene complex2016

    • Author(s)
      Takuya Sagawa, Satoru Tsukada, Takahiro Gunji
    • Organizer
      42nd International Conference of Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Brest, France
    • Year and Date
      2016-07-03 – 2016-07-03
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ポリシロキサン系有機-無機ハイブリッド-最近の展開から2016

    • Author(s)
      郡司天博
    • Organizer
      平成28年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      東京江東区,タワーホール船堀
    • Year and Date
      2016-06-09 – 2016-06-09
    • Invited
  • [Presentation] かご型構造を有する元素ブロックの合成2016

    • Author(s)
      郡司天博
    • Organizer
      粉体粉末冶金協会平成28年度春季大会
    • Place of Presentation
      京都府京都市,京都工芸繊維大学
    • Year and Date
      2016-05-24 – 2016-05-24
    • Invited
  • [Book] 元素ブロック材料の創出と応用展開2016

    • Author(s)
      中條善樹, 田中一生, 小野利和, 久枝良雄, 小泉武昭, 八木繁幸, 清水宗治, 森末光彦, 梅山有和, 長谷川靖哉, 渡瀬星児, 内藤裕義, 佐伯昭紀, 郡司天博, 塚田学, 五十嵐隆浩 他17名
    • Total Pages
      265 (116-124)
    • Publisher
      CMC

URL: 

Published: 2018-01-16  

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