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2015 Fiscal Year Annual Research Report

新しい触媒的芳香環構築反応を駆使したらせんπ造形

Planned Research

Project Areapi-System Figuration: Control of Electron and Structural Dynamism for Innovative Functions
Project/Area Number 26102004
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

田中 健  東京工業大学, 理工学研究科, 教授 (40359683)

Project Period (FY) 2014-07-10 – 2019-03-31
Keywords有機合成化学
Outline of Annual Research Achievements

平成27年度の研究では、以下に示す成果が得られた。
(1)カチオン性金(I)および銀(I)錯体触媒を複合的に用いると、テトラインのエナンチオ選択的分子内四重ヒドロアリール化反応が室温で進行し、[10]アザヘリセンが極めて高いエナンチオ選択性で得られた。
(2)カチオン性ロジウム(I)錯体触媒を存在下、フェナントレン骨格を2つ有するトリインのエナンチオ選択的分子内[2+2+2]付加環化反応が室温または80度で進行し、[9]ヘリセン類縁体が極めて高いエナンチオ選択性で得られた。
(3)カチオン性ロジウム(I)錯体触媒を存在下、ナフタレン骨格を2つ有するテトラインとジインとのエナンチオ選択的分子間[2+2+2]付加環化反応が室温で進行し、ベンゾピセン骨格を2つ有する[9]ヘリセン類縁体が極めて高いエナンチオ選択性で得られた。
さらに、軸不斉ヘテロビアリールのエナンチオ選択的合成や、多官能性シクロパラフェニレンの合成にも成功した。特に、多官能性シクロパラフェニレンでは、他班との共同研究により、その自己組織化ナノチューブ形成能を明らかにし、その構造を決定することに成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

平成27年度の研究では、カチオン性金(I)および銀(I)錯体触媒を複合的に用いた[10]アザヘリセンの不斉合成、カチオン性ロジウム(I)錯体触媒を用いた[9]ヘリセン類縁体およびベンゾピセン骨格を2つ有する[9]ヘリセン類縁体の不斉合成に極めて高いエナンチオ選択性で成功した。さらに、軸不斉ヘテロビアリールのエナンチオ選択的合成や、多官能性シクロパラフェニレンの合成と自己組織化ナノチューブ形成にも成功しており、研究計画はおおむね順調に進展している。

Strategy for Future Research Activity

今後も申請者が開発した触媒的不斉芳香環構築反応を駆使して、らせん不斉などを有する様々な高歪み芳香族化合物の触媒的不斉合成に取り組むとともに、それらの官能基化による自己組織化を共同研究により検討する予定である。

  • Research Products

    (31 results)

All 2016 2015

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results,  Acknowledgement Compliant: 7 results) Presentation (22 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 4 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed Atroposelective [2+2+2] Cycloaddition of ortho-Substituted Phenyldiynes with Nitriles: Effect of ortho-Substituents on Regio- and Enantioselectivity2016

    • Author(s)
      K. Kashima, K. Teraoka, H. Uekusa, Y. Shibata, K. Tanaka*
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 18 Pages: 2170-2173

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b00791

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition-Aromatization of 1,6-Diynes with Cyclic Enol Ethers at Room Temperature2016

    • Author(s)
      Y. Aida, S. Tooriyama, Y. Kimura, H. Hara, Y. Shibata, K. Tanaka
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: 2016 Pages: 132-138

    • DOI

      DOI: 10.1002/ejoc.201501282

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of Functionalized Benzobarrelenes and Azabenzobarrelenes by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2016

    • Author(s)
      Y. Miyauchi, Y. Shibata, K. Tanaka
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 45 Pages: 86-88

    • DOI

      doi.org/10.1246/cl.15092545

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Silylethynyl Phenols and Anilines via 1,2-Silicon Migration2016

    • Author(s)
      H. Kanno, K. Nakamura, K. Noguchi, Y. Shibata, K. Tanaka
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 18 Pages: 1654-1661

    • DOI

      DOI: 10.1021/acs.orglett.6b00529

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of Pyridyl Phosphonates by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of 1,6- and 1,7-Diynes with Diethyl Phosphorocyanidate2015

    • Author(s)
      K. Kashima, M. Ishii, K. Tanaka
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: 2015 Pages: 1092-1099

    • DOI

      DOI: 10.1002/ejoc.201403452

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Enantioselective Synthesis, Crystal Structure, and Photophysical Property of a 1,1’-Bitriphenylene-Based Sila[7]helicene2015

    • Author(s)
      K. Murayama, Y. Oike, S. Furumi, M. Takeuchi, K. Noguchi, K. Tanaka
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: 2015 Pages: 1409-1414

    • DOI

      DOI: 10.1002/ejoc.201403565

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Cationic Rhodium(I)/BIPHEP Complex-Catalyzed Cross-Cyclotrimerization of Silylacetylenes and Unsymmetrical Electron-Deficient Internal Alkynes2015

    • Author(s)
      A. Heya, T. Namba, J. Hara, Y. Shibata, K. Tanaka
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 56 Pages: 4938-4942

    • DOI

      DOI:10.1016/j.tetlet.2015.06.096

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Concise Synthesis and Facile Nanotube Assembly of a Symmetrically Multi-Functionalized Cycloparaphenylene2015

    • Author(s)
      Y. Miyauchi, K. Johmoto, N. Yasuda, H. Uekusa, S. Fujii, M. Kiguchi, H. Ito, K. Itami, K. Tanaka
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 21 Pages: 18900-18904

    • DOI

      DOI: 10.1002/chem.201504185

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いたジインとシクロプロピリデンアセトアミドとの[2+2+1]付加環化反応による多置換フルベンの合成2016

    • Author(s)
      吉崎 聡一・柴田 祐・中村 悠・益富 光児・吉田 智香・田中 健
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-27 – 2016-03-27
  • [Presentation] ロジウム触媒によるアルキンの環化三量化および還元的芳香族化による官能基化されたシクロパラフェニレンの合成2016

    • Author(s)
      西垣 柊平・宮内 祐太・福井 実穂・柴田 祐・田中健
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による官能基化ベンゾバレレンの合成2016

    • Author(s)
      宮内 祐太・柴田 祐・田中 健
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による[9]ヘリセン誘導体のエナンチオ選択的合成2016

    • Author(s)
      山野 諒太・原 淳・村山 浩一・寺岡 浩太・植草 秀裕・柴田 祐・田中 健
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた1,6-ジインと環状アルケンとの不斉[2+2+2]付加環化反応2016

    • Author(s)
      會田 侑正・柴田 祐・田中 健
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 電子不足ロジウム(III)触媒を用いた芳香族カルボン酸と内部アルキンとの酸化的環化反応2016

    • Author(s)
      工藤 瑛士・柴田 祐・益富 光児・宮内 祐太・ 杉山 晴紀・植草 秀裕・田中 健・山崎 睦美・福井 実穂・佐藤 哲也・三浦 雅博
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いたアルキンとケイ素の転位を伴う環化異性化反応によるベンゾオキサシロール誘導体の合成2016

    • Author(s)
      難波 知也・菅野 裕史・杉山 晴紀・寺岡 浩太・植草 秀裕・柴田 祐・田中 健
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 金触媒を用いた分子内ヒドロアリール化反応によるビアリールの不斉合成2016

    • Author(s)
      佐藤 昌和・柴田 祐・木村 雄貴・田中健
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Coupling Reactions of Anilides with Two Alkynoates Catalyzed by Electron-Deficient Rhodium(III)2016

    • Author(s)
      FUKUI, Miho; 〇SHIBATA, Yu; HOSHINO, Yuki; SUGIYAMA, Haruki; TERAOKA, Kota; UEKUSA, Hidehiro; TANAKA, Ken
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Rhodium-catalyzed chemo-, regio-, and enantioselctive cross-trimerization reactions of three different unsaturated compounds2015

    • Author(s)
      Ken Tanaka
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii、USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Gold-catalyzed enantioselective synthesis of azahelicenes2015

    • Author(s)
      Ken Tanaka
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii、USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Electron-deficient (η5-cyclopentadienyl)rhodium(III) complex-catalyzed C–H Bond functionalization reactions under ambient conditions2015

    • Author(s)
      Yu Shibata・Yuki Hoshino・Yuji Takahama・Miho Fukui・Mutsumi Yamazaki・Eiji Kudo・Ken Tanaka
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii、USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, properties, and structure of functionalized cycloparaphenylene2015

    • Author(s)
      Yuta Miyauchi・Ken Tanaka
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii、USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Rhodium-catalyzed enantioselective synthesis of benzopicene-based [9]helicene2015

    • Author(s)
      Koichi Murayama・Ken Tanaka
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii、USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 芳香環構築による高歪み芳香族化合物の合成2015

    • Author(s)
      田中 健
    • Organizer
      有機合成化学協会東海支部総合講演会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2015-12-12
    • Invited
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた1,6-ジインと環状エノールエーテルの[2+2+2]付加環化反応2015

    • Author(s)
      會田 侑正・通山 紫乃・宮内 祐太・木村 雄貴・柴田 祐・田中 健
    • Organizer
      第5回 CSJ化学フェスタ2015
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀、東京
    • Year and Date
      2015-10-13 – 2015-10-15
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるベンゾピセン誘導体の合成2015

    • Author(s)
      村山浩一・柴田 祐・田中 健
    • Organizer
      第26回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      愛媛大学
    • Year and Date
      2015-09-24 – 2015-09-26
  • [Presentation] C3対称シクロパラフェニレンヘキサカルボン酸エステルの合成と自己集合特性2015

    • Author(s)
      宮内祐太・藤井慎太郎・上本紘平・安田伸広・伊藤英人・伊丹健一郎・植草秀裕・木口学・田中 健
    • Organizer
      第26回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      愛媛大学
    • Year and Date
      2015-09-24 – 2015-09-26
  • [Presentation] 電子不足ロジウム(III)触媒を用いたアニリドとアルキン酸エステルとの二重環化反応2015

    • Author(s)
      福井実穂・星野友希・田中 健
    • Organizer
      第32回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      湯河原
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Cyclic Enol Ethers2015

    • Author(s)
      Yukimasa Aida, Shino Tooriyama, Yuta Miyauchi, Yuki Kimura, Yu Shibata, Ken Tanaka
    • Organizer
      第62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学
    • Year and Date
      2015-09-07 – 2015-09-09
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Intermolecular Alkyne Cyclotrimerization Route to a Functionalized Cycloparaphenylene2015

    • Author(s)
      Yuta Miyauchi, Shintaro Fujii, Kohhei Johmoto, Nobuhiro Yasuda, Hideto Ito, Kenichiro Itami, Hidehiro Uekusa, Manabu Kiguchi, and Ken Tanaka
    • Organizer
      第62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学
    • Year and Date
      2015-09-07 – 2015-09-09
  • [Presentation] 高歪み芳香族化合物の合成:芳香環構築によるアプローチ2015

    • Author(s)
      田中 健
    • Organizer
      有機合成化学協会関西支部夏期セミナー
    • Place of Presentation
      大阪科学技術センター
    • Year and Date
      2015-09-02
    • Invited
  • [Book] Metal-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition, In Science of Synthesis, Metal-Catalyzed Cyclization Reactions2016

    • Author(s)
      K. Tanaka, Y. Shibata
    • Total Pages
      54
    • Publisher
      Thieme

URL: 

Published: 2017-01-06  

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