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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Interfacial Photosynergetic Reaction Systems

Planned Research

Project AreaApplication of Cooperative-Excitation into Innovative Molecular Systems with High-Order Photo-functions
Project/Area Number 26107006
Research InstitutionNara Institute of Science and Technology

Principal Investigator

河合 壯  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 教授 (40221197)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 中野 英之  室蘭工業大学, 工学研究科, 教授 (00222167)
高見 静香  新居浜工業高等専門学校, その他部局等, 准教授 (70398098)
東田 卓  大阪府立大学工業高等専門学校, その他部局等, 教授 (00208745)
谷藤 尚貴  米子工業高等専門学校, その他部局等, 准教授 (80423549)
Project Period (FY) 2014-07-10 – 2019-03-31
Keywordsフォトクロミズム / 反応量子収率 / 連鎖反応
Outline of Annual Research Achievements

分子の光励起状態とその化学反応に関する科学は多様な自然界の光反応の理解やエネルギーや情報技術の基盤科学として研究が進められてきた。本研究では光反応小支流膣が100%を大きく超える高効率光反応系の構築と光反応材料の高効率化に向けて分子材料システムの開発を進めると共に、自己組織構造と半導体や金属などとの界面光反応を利用する新しい反応系の構築を進めてきた。平成28年度においては、これまで進めてきた高連鎖効率反応分子に関する反応条件の検討を行い、電子移動に伴う反応収率が100000%に達する高効率反応系を確認した。さらに光によるトリガーを考慮して光酸化反応に適した分子構造の探索を行った。具体的にはこれまでチアゾール骨格を中心に材料開発を行ってきたが、酸化反応性や酸化状態の安定性を考慮してフェニルチオフェン骨格を導入した。得られた。その結果、新たに光酸化反応による連鎖開環反応が可能な分子を見出し、1000%を超える光反応量子収率を見出した。さらに実用光反応材料の高感度化に向けて光酸発生剤の開発に取り組み、単一分子から酸とアルコールを選択的に放出する光反応分子の開発に成功した。また、新規光反応剤を化学増幅型光レジストに適用することで光パターン形成に成功したことから、実用レジスト材料への適用可能性を実証した。従来の光酸発生剤に対して2倍以上の高感度化に成功した。一方、固体表面上での異性化反応の直接観察に向けて分子材料開発を進め、適切な置換基の導入により超高真空清浄固体表面での異性化反応の観察に成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

これまでの計画に沿って研究を推進し、すでに1000%を超える光反応量子収率を実現しており、最終目標の10000%の達成に向けてほぼ条件は整っている。また光酸発生剤の開発についても世界最高感度の光酸発生剤に成功することはもちろんのこと、平成27,28年度を通じて、高感度光酸発生剤における世界記録を2回にわたり記録更新しており、すでに当初計画の90%程度を達成している。

Strategy for Future Research Activity

引き続き超高感度光反応系の構築に向けて研究を進める。固体表面での異性化反応の確認が可能となったので、条件を探索して一層の高効率反応系を構築する。また平成28年度に新たに見出した放射線への感受性について定量評価を進め高感度放射線検出系としての適用可能性を検証する。

  • Research Products

    (19 results)

All 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (14 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Peer Reviewed: 12 results,  Acknowledgement Compliant: 11 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Int'l Joint Research] Ecole-Normale Sperior de Chachan/Universite de Paul-Sabatier III/Universite de Lille I(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      Ecole-Normale Sperior de Chachan/Universite de Paul-Sabatier III/Universite de Lille I
    • # of Other Institutions
      2
  • [Int'l Joint Research] IISER-Trivandrum(インド)

    • Country Name
      INDIA
    • Counterpart Institution
      IISER-Trivandrum
  • [Journal Article] A self-contained photoacid generator for super acid based on photochromic terarylene2017

    • Author(s)
      J. Kumar, T. Kawai, T. Nakashima
    • Journal Title

      Chemical communications

      Volume: 53 Pages: 1269-1272

    • DOI

      10.1039/c6cc09476g

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Photophysical Properties of a Terarylene Photoswitch with a Donor-Acceptor Conjugated Bridging Unit2017

    • Author(s)
      R. Kanazawa, T. Nakashima, T. Kawai
    • Journal Title

      JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY A

      Volume: 121 Pages: 1639-1647

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.7b00296

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Water-Processable, Air-Stable Organic Nanoparticle-Carbon Nanotube Nonocomposites Exhibiting n-Type Thermoelectric Properties2017

    • Author(s)
      Y. Nonoguchi, A. Tani, T. Ikeda, C. Goto, N. Tanifuji, R.M. Uda, T. Kawai
    • Journal Title

      SMALL

      Volume: 13 Pages: 1850-1857

    • DOI

      10.1002/smll.201603420

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis and Photophysical Properties of a 13,13 '-Bibenzo[b]perylenyl2016

    • Author(s)
      Uchida, Yosuke, Hirose, Takashi,Nakashima, Takuya, Kawai, Tsuyoshi, Matsuda, Kenji
    • Journal Title

      ORGANIC LETTERS

      Volume: 18 Pages: 2118-2121

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b00747

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Dual Photochemical Bond Cleavage for a Diarylethene-Based Phototrigger2016

    • Author(s)
      Galangau, Olivier,Delbaere, Stephanie,Ratel-Ramond, Nicolas, Rapenne, Gwenael, Li, Ruiji,Calupitan, Jan Patrick Dela Cruz,Nakashima, Takuya, Kawai, Tsuyoshi
    • Journal Title

      JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY

      Volume: 81 Pages: 11282-11290

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b02256

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Stereoselective photoreaction in P-stereogenic dithiazolylbenzo[b]phosphole chalcogenides2016

    • Author(s)
      S. Iijima, T. Nakashima, T. Kawai
    • Journal Title

      NEW JOURNAL OF CHEMISTRY

      Volume: 40 Pages: 10048-10055

    • DOI

      10.1039/c6nj02446g

    • Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Efficient Self-Contained Photoacid Generator System Based on2016

    • Author(s)
      Li, Ruiji,Nakashima, Takuya, Kanazawa, Rui,Galangau, Olivier, Kawai, Tsuyoshi
    • Journal Title

      CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL

      Volume: 22 Pages: 16250-16257

    • DOI

      10.1002/chem.201603768

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Versatile Surface Design to Disperse Nanoparticles in Ionic Liquids and Organic Solvents2016

    • Author(s)
      Taniguchi, Yuki,Yasue, Ken,Kawai, Tsuyoshi,Nakashima, Takuya
    • Journal Title

      CHEMISTRY LETTERS

      Volume: 45 Pages: 898-900

    • DOI

      10.1246/cl.160455

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fast and Efficient Oxidative Cycloreversion Reaction of a pai-Extended Photochromic Terarylene2016

    • Author(s)
      J. P. Calupitan, T. Nakashima, Y. Hashimoto, T. Kawai
    • Journal Title

      CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL

      Volume: 22 Pages: 10002-10008

    • DOI

      10.1002/chem.201600708

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Protonation-induced red-coloured circularly polarized luminescence of [5]carbohelicene fused by benzimidazole2016

    • Author(s)
      H. Sakai, T Kubota, J. Yuasa, Y. Araki, T. ; Sakanoue, T. Takenobu, T. Wada, T. Kawai, T. Hasobe
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem.,

      Volume: 14 Pages: 6738-6743

    • DOI

      10.1039/c6ob00937a

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Chiral Supramolecular Polymerization Leading to Eye Differentiable Circular Polarization in Luminescence2016

    • Author(s)
      J. Kumar, B. Marydasan, T. Nakashima, T. Kawai, J. Yuasa
    • Journal Title

      Chem. Commun.,

      Volume: 52 Pages: 9885-9888

    • DOI

      10.1039/C6CC05022K

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Stark Spectroscopy of Rubrene. I. Electroabsorption Spectroscopy and Molecular Parameters2016

    • Author(s)
      T. Iimori, R. Ito, N. Ohta, and H. Nakano
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. A

      Volume: 120 Pages: 4307-4313

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.6b02625

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Aggregation Induced Emission of 4-[Bis(4-methylphenyl)amino]acetophenone2016

    • Author(s)
      K. Shishido and H. Nakano
    • Journal Title

      J. Photopolym. Sci. Tech.

      Volume: 29 Pages: 369-372

    • DOI

      10.2494/photopolymer.29.369

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Modulation of Emission Intensities of Binary Films Composed of Fluorescent Amorphous Molecular Materials and p-Toluenesulfonic Acid in Response to Exhaled Breath2016

    • Author(s)
      H. Nakano, T. Nishimura, E. Nagata, and R. Ichikawa
    • Journal Title

      ChemistrySelect

      Volume: 1 Pages: 1734-1740

    • DOI

      10.1002/slct.201600273

    • Acknowledgement Compliant
  • [Remarks] 光情報分子科学研究室

    • URL

      http://mswebs.naist.jp/LABs/kawai/index.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 放射線検出方法及び放射線検出器並びに放射線検出に用いられる新規化合物2017

    • Inventor(s)
      河合壯、他3名
    • Industrial Property Rights Holder
      奈良先端科学技術大学院大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2017-037748
    • Filing Date
      2017-02-28
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 波新規化合物、該化合物を含有する光酸発生剤、及び該光酸発生剤を含有する感光性樹脂組成物2017

    • Inventor(s)
      河合壯、他3名
    • Industrial Property Rights Holder
      奈良先端科学技術大学院大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2017-012576
    • Filing Date
      2017-01-26

URL: 

Published: 2018-01-16  

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