2002 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
02F00741
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Research Institution | The University of Tokyo |
Principal Investigator |
小林 修 東京大学, 大学院・薬学系研究科, 教授
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
ROBVIEUX Fabrice 東京大学, 大学院・薬学系研究科, 外国人特別研究員
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Keywords | アリル化反応 / イミン / アリルトリクロロシラン / ホモアリルアミン / 含窒素化合物 / 有機触媒 |
Research Abstract |
我々は、Mannich型反応をはじめとする様々な反応において、N-アシルヒドラゾンが有効なイミン等価体として機能することを既に報告している。特に、N-アシルヒドラゾンとアリルトリクロロシランとの反応は、高いジアステレオ選択性でホモアリルヒドラジン誘導体を与えることを既に見い出している。今回、含窒素化合物の新しい合成法の開発を目指して、N-アシルヒドラゾンに代わる有効なイミンの探索を行った。その結果、2-アミノフェノールから誘導されるイミンが、アリルトリクロロシランとの反応において有効であることを見い出した。例えば、2-アミノフェノールとベンズアルデヒドから誘導されるイミンと、アリルトリクロロシランとの反応は、ジメチルホルムアミド溶媒中、0-〓Cという温和な条件で、金属触媒などを用いることなく進行し、高収率で対応するホモアリルアミン誘導体を与えることを見い出した。さらに、(E)-および(Z)-クロチルトリクロロシランとの反応が、同様な条件下で円滑に進行し、対応するホモアリルアミン誘導体を高い立体特異性で与えることも見い出した。我々はキラルなジルコニウム触媒を用いる不斉Mannich型反応やStrecker型反応において、このタイプのイミンが有効であることを既に報告しているが、今回の結果はその新しい利用法を示すものである。また、アリルトリクロロシランの反応においては、ジメチルホルムアミドなどの有機分子が中性配位型有機触媒(Neutral Coordinate-Organocatalyst)として機能していることも既に明らかであるので、ヘテロ環化合物を含む含窒素化合物の新しい合成法および新規な有機触媒の開発の観点から、今後さらなる展開が期待される。
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