2002 Fiscal Year Annual Research Report
人工酵素としての光学活性アンモニウムヒドロキシドの創製
Project/Area Number |
02J00562
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Research Institution | Kyoto University |
Principal Investigator |
竹内 三舟 京都大学, 大学院・理学研究科, 特別研究員(DC1)
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Keywords | 光学活性四級アンモニウム塩 / 相間移動触媒 / 光学活性四級アミノ酸 / 有機触媒反応 / 不斉四級化反応 / β-ケトエステル |
Research Abstract |
我々がこれまでに開発した光学活性四級アンモニウム塩を相間移動触媒とした不斉アルキル化反応は、様々な置換様式の光学活性四級アミノ酸を合成できる強力な手段である。本法は有機触媒反応であるため高価で毒性の高い遷移金属を用いる必要がなく、得られた生成物に痕跡量の金属種が混入する可能性もないので、合成化学的な価値は非常に高い。また、同様の有機触媒反応と比較しても本触媒は例を見ないほど高活性であり、現在のところ光学活性四級アミノ酸を有機触媒的に合成できる唯一の手段である。今年度は本触媒反応系の適用範囲のさらなる可能性を見出し、合成化学的な価値を揺るぎないものにするために、他の基質、特に1,3-ジカルボニル化合物類の不斉四級化反応の検討を中心に研究を行った。 β-ケトエステル類はケトンとエステルの二つの官能基をもち、選択的な官能基変換により様々な化合物へと誘導できる。たとえばケト基を還元するとβ-ヒドロキシエステル類が、また還元的アミノ化反応からはβ-アミノエステル類が得られ、様々な化合物の骨格を構築するための重要な鍵化合物となる。しかしこれらβ-ケトエステル類の不斉四級化反応の実用的な例は少なく、唯一パラジウムによる不斉アリル化反応が高エナンチオ選択的に進行することが報告されているものの、有機触媒を用いた反応は未だ実用性に欠ける。そこで前述の光学活性四級アンモニウム塩を用いた不斉四級化反応をこれらβ-ケトエステル類に適用し、様々な反応条件の検討の末、非常に高いエナンチオ選択性で生成物が得られることを見出した。
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Research Products
(1 results)