2002 Fiscal Year Annual Research Report
水中での疎水性反応場における加速効果の有機合成への利用
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02J01960
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Research Institution | Kyoto University |
Principal Investigator |
木下 英典 京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)
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Keywords | Pd(0)触媒 / アルキン / α,β-不飽和アシルゲルマン / トリフリルゲルマン / α,β-不飽和アミド化合物 / one-pot / アリルゲルマン / π-アリルパラジウム種 |
Research Abstract |
(1)Pd触媒によるアルキンからのα,β-不飽和アシルゲルマンへの変換反応 ロジウム触媒を用いてシランと一酸化炭素およびアルキンを反応させると一般にシリルホルミル化生成が得られることが知られている。このときアシルシランは全く得られない。これに対し我々は、室温、一気圧の一酸化炭素雰囲気下でPd(0)触媒を用い、アルキンにトリフリルゲルマンを作用させると、α,β-不飽和アシルゲルマンが良好な収率で得られることを見いだした。この反応を水を溶媒として行うと中程度ではあるがα,β-不飽和アシルゲルマンが生成することが分かった。また、α,β-不飽和アシルゲルマンに触媒量のDMAP存在下、2級アミンを作用させると対応するα,β-不飽和アミド化合物が高収率で得られることが明らかとなった。さらにこれらの反応をone-potで行うことにより、アルキンを一挙にα,β-不飽和アミド化合物へ容易に変換できることが明かとなった。 (2)Pd触媒存在下でのトリフリルゲルマンによるアリルアセタートのアリルゲルマンへの変換反応 ヒドロシランやヒドロスタナンとπ-アリルパラジウムの反応は以前からよく研究されており、トリエチルシランやトリブチルスタナンを用いるとハロゲン化アリルはプロペンに還元され、アリルスズやアリルシランのようなスズやシリコンがとりこまれた生成物は全く得られない。これに対して、π-アリルパラジウム種にトリフリルゲルマンを作用させるとアリルゲルマンが高収率で生成することを見いだした。
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Research Products
(4 results)
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[Publications] Hidenori Kinoshita: "Pd(0)-Catalyzed Reaction of Alkynes with Trifurylgermane and CO Providing Acylgermanes : Hydrometalcarbonylation of Alkynes"J.Am.Chem.Soc.. 124・16. 4220-4221 (2002)
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[Publications] Hidenori Kinoshita: "Preparation of Allylic Germanes with Tri(2-furyl)germane via π-Allylpalladium Species"Synlett. 11. 1916-1918 (2002)
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[Publications] Dai Motoda: "A Room Temperature Kharasch Reaction Catalyzed by Pd(0) in a Heterogeneous Aqueous System"Advanced Synthesis and Catalysis. 344・3,4. 261-265 (2002)
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[Publications] Tomoaki Nakamura: "Biaryl Synthesis from Two Different Aryl Halides with Tri(2-furyl)germane"Org.Lett.. 4・18. 3165-3167 (2002)