2003 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
02J03987
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Research Institution | Okazaki National Research Institutes |
Principal Investigator |
高木 望 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 特別研究員(PD)
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Keywords | 三重結合 / 高周期14族典型元素 / 6族遷移金属元素 / 置換基効果 / 密度汎関数法 |
Research Abstract |
高周期元素間に多重結合をもつ化合物は、高周期元素に特有の性質を示すことから、新しい機能性分子としての期待とともに、最近の合成標的として注目されている。しかしながら、高周期元素では混成軌道の形成が困難であるため、安定な化合物として単離された例は少なく、三重結合化合物に至っては皆無であった。最近Powerらによって、ゲルマニウムと遷移金属間にきわめて短い結合距離をもつ化合物が報告された。このゲルマニウムと遷移金属の結合が高周期元素三重結合と見なせるのかどうかは、非常に興味深い。 分子軌道の解析から、ゲルマニウムと遷移金属の結合は、ゲルマニウムのp軌道と遷移金属のd軌道による共有結合性の三重結合であることを明らかにした。分子の構造はゲルマニウムと遷移金属上の配位子との軌道相互作用、置換基と配位子との立体反発のバランスにより保たれており、嵩高い置換基は単なる装飾ではなく、三重結合の保護と骨格構造の保持に重要な役割を担っている。また、結合形成にd-p軌道相互作用が重要であることから、相互作用がきわめて大きいケイ素-タングステンの場合に最も強固な三重結合が形成されると予測され、その結合エネルギーはこれまでに知られているどの高周期多重結合よりも大きくなる。典型元素と遷移金属の多重結合系では、典型元素が混成軌道を形成することなく直線的に三重結合を形成できるという点で、きわめて特異であり、より高周期の元素、特にスズや鉛の三重結合化合物への応用が期待される。
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Research Products
(2 results)
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[Publications] N.Takagi, K.Yamazaki, S.Nagase: "Theoretical Investigation of Triple Bonding between Transition Metal and Main Group Elements in (5-C5H5)(CO)2MER (M=Cr, Mo, W ; E=Si, Ge, Sn, Pb; R=Terphenyl Groups)"Bull.Korean Chem.Soc.(a special issue). 24. 832 (2003)
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[Publications] T.Tajima, K.Hatano, T.Sasaki, T.Sasamori, N.Takeda, N.Tokitoh, N.Takagi., S.Nagase: "Syntheses and Structures of Silicon Analogues of Cyclopropabenzenes"J.Organomet.Chem.. 686. 118 (2003)