2002 Fiscal Year Annual Research Report
非天然型アミノ酸α、α-ジ置換アミノ酸のコンフォメーションと不斉触媒への応用
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02J09036
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Research Institution | Kyushu University |
Principal Investigator |
大庭 誠 九州大学, 薬学研究院, 特別研究員(DC2)
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Keywords | α,α-ジ置換アミノ酸 / 非天然型アミノ酸 / ペプチド / 3_<10>-ヘリックス構造 / プラナーC_5-コンフォメーション / 不斉触媒 |
Research Abstract |
以前に私たちのグループではα-メチル化およびα-エチル化ジ置換アミノ酸の不斉合成について報告している。その不斉合成法を利用して得られたα-エチル化ジ置換アミノ酸を含有するペプチドのコンフォメーション解析を行った。α-エチル化ジ置換アミノ酸として(S)-α-エチルロイシン(α-EtLeu)、(S)-α-エチルバリン(α-EtVal)、(S)ブチルエチルグリシン(Beg)、(S)-エチルプロピルグリシン(Epg)、ジエチルグリシン(Deg)を用いた。ペプチドとしてはα-メチル化ジ置換アミノ酸であるアミノイソブタン酸(Aib)シークエンスに導入したペプチドCF_3CO-α-EtLeu-Aib_4-OEt(1)、CF_3CO-Aib_2-α-EtLeu-Aib_2-OEt(2)、α-エチル化ジ置換アミノ酸のみより構成されるペプチドCF、CO_α-EtLeu-Deg_4(3)、CF_3CO-α-EtVal-α-EtLeu-Epg-Deg-Beg-OEt(4)の4種類についてコンフォメーション解析を行った。X線結晶解析を用いた結晶状態、^1H-NMR、FT-IR、CDスペクトルを用いた溶液状態でのコンフォメーション解析を行った結果ペプチド1および2では結晶、溶液状態ともにα-メチル化ジ置換アミノ酸ペプチド中によく見られるの3_<10>-ヘリックス構造を、ペプチド3および4では結晶状態は3_<10>-ヘリックス構造を、溶液状態ではプラナー構造をとっていることが分かった。今回行った研究によりα-エチル化ジ置換アミノ酸では、天然のα-アミノ酸、α-メチル化ジ置換アミノ酸とは異なりプラナー構造をとりやすいという性質を持つことが分かった。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] M.Oba, M.Tanaka, M.Kurihara, H.Suemune: "Conformation of Peptides containing a Chiral α-Ethylated α,α-Disubstituted α-Amino Acid : (S)-α-Ethylleucine (=(2S)-2-Amino-2-ethyl-4-methylpentanoic Acid) within Sequence of Dimethylglycine and Diethylglycine Residues"Helvetica Chimica Acta. 85. 3197-3218 (2002)
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[Publications] M.Tanaka, M.Oba, M.Kurihara, Y.Demizu, S.Nishimura, K.Hayashida, H.Suemune: "Asymmetric Synthesis and Conformational Analysis of α,α-Disubstituted α-Amino Acid and Their Peptides"Peptide Science 2001. 263-266 (2002)
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[Publications] M.Kurihara, M.Tanaka, M.Oba, H.Suemune, N.Miyata: "Conformation of Oligopeptides Containing Chiral α,α-Disubstituted Amino Acid : Computaional Study"Peptide Science 2001. 287-288 (2002)
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[Publications] M.Kurihara, Y.Sato, A.Matsuzaki, M.Tanaka, M.Oba, Y.Demizu, H.Suemune, H.Okuda: "Prediction of Helical Screw Sense of Oligopeptides Containing Chiral α,α-Disubstiuted Amino Acid"Peptide Science 2002. 323-324 (2003)
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[Publications] M.Oba, M.Tanaka, M.Kurihara, H.Suemune: "Conformational Study of Peptides Containing (S)-Ethylleucine as a Chiral α,α-Disubstituted Amino Acid"Peptides 2002. (in press).
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[Publications] M.Tanaka, N.Nishimura, M.Oba, Y.Demizu, M.Kurihara, H.Suemune: "Conformational Study of Heteropeptide Prepared from Chiral α-Ethylated α,α-Disubstituted α-Amino Acids"Peptides 2002. (in press).