1992 Fiscal Year Annual Research Report
N‐ビニルイミノホスホランを用いる新しい芳香族化合物の合成と性質
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03640466
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Research Institution | Waseda University |
Principal Investigator |
新田 信 早稲田大学, 理工学部, 教授 (30063738)
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Keywords | N-ビニルイミノホスホラン / 2-アミノアズレン / アズレノ[1,2‐a]アズレン / アザアリルアニオン / [n][2,4]ピリジノファン |
Research Abstract |
前年度までの成果を基礎として,今年度は以下に示す成果を得た。 1)2‐アジドアズレンおよび2‐アジド‐1‐アザアズレンを合成し,これらより誘導される2‐ホスホラニリデンアミノアズレンおよび2‐ホスホラニリデン‐1‐アザアズレンを合成し,2‐ハロトロポンとの熱反応によって新規な芳香族化合物である6‐アザアズレノ[1,2‐a]アズレンおよび6,7‐ジアザアズレノ[1,2‐a]アズレンに容易に合成できた。またこれらの芳香族化合物の化学的および物理的性質を検討し,さらにMO計算を行ない期待される構造的性質とのよい一致が得られた。さらに,α,β‐不飽和ケトンやα‐ブロモケトンとの反応においては、ピリジンおよびピロールの縮環したアズレンの簡便な合成法として有用であることを明らかにできた。 2)上記のホスホラニリデンアミノアズレンはアミノアズレンと等価体であるとの評価に基き,2‐アミノアズレンと種々のα,β-不飽和ケトンとの新規な反応を検討し,ピリジンの縮環したアズレの合成法およびアズレンの縮環した[n](2,4)ピリジノファン(n=6‐9)の合成法を確立することができた。さらにこれらのピリジノファンの静的および動的な構造と架橋鎖の歪みとの相関を明らかにすることができた。 3)N‐ビニルイミノホスホランよりも活性なその等価体の簡便な合成法の開発とより広い合成への有用性との観点からN‐(ジファ=ルホスフィニル)エタンイシン誘導体の合成とろれらり誘導されるアザアリルアニオンと2‐7ロロトロポンとの反応を検討した結果,1‐アザアズレンの簡便な合成法となり得ることを見出した。この種アザアリルアニオンは,一般にケトンのオキシム体より誘導することが期待でき,N‐ビニルイミノコ,スホランよりも広い応用が可能であると考えられる。今後これらについても発展を目ざしてゆく考えである。
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Research Products
(4 results)
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[Publications] N.Kanomata,K.Kamae,Y.Iino,and M.Nitta: "On the Reaction of(vinylimino)phosphoranes and related compounds.22.Synthesis and structural properties of methanocyclodeca[b]pyrrole ring" J.Org.Chem.57. 5313-5318 (1992)
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[Publications] M.Nitta,Y.Iino,T.Sugiya and A.Akaogi: "Synthetic studies of novel 6-aza and 6,7-diazaazuleno-[1,2-a]azulenes" Tetrahedron Letters. 34. 831-834 (1993)
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[Publications] M.Nitta,Y.Iino,T.Suqiyama,and A.Toyota: "Structural and chemical properties of 6-aza-and6,7-diazaazuleno[1,2-a]azulenes" Tetarahedon Letters. 34. 835-838 (1993)
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[Publications] M.Nitta and Y.Iino: "Ring-aannulation reaction of[(1-acenaphthylenyl)imino]-[(2-azulenyl)imino]-,and[(3-indenyl)imino]phosphorane with,-unsaturataed ketones and -bromoacetophenone" Bull.Sci.& Engin.Waseda Univ.(1993)