2004 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
03J01814
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Research Institution | The University of Tokushima |
Principal Investigator |
松本 健司 徳島大学, 薬学研究科, 特別研究員(DC1)
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Keywords | 超原子価ケイ素 / クロスカップリング / パラジウム触媒 / アルケン / タモキシフェン / ビニルシラン / オレフィン化 / イノラート |
Research Abstract |
申請者はイノラートアニオンの特性を生かした新反応の開発を目的に研究を行い、すでにイノラートを用いたアシルシランの高立体選択的オレフィン化反応を開発することに成功している。平成15年度には、この反応より得られた(Z)-β-シリルアクリル酸が超原子価ケイ素構造を示すことを見出し、これによって活性化された炭素-ケイ素結合の解裂反応を利用したシララクトンの新規合成法を開発した。平成16年度では、この超原子価ケイ素の活性な炭素-ケイ素結合を活用した合成反応の開発をさらに進め、パラジウム触媒を用いる(Z)-β-トリメチルシリル-アクリル酸の炭素-炭素結合形成反応を見出した。本反応を詳細に検討した結果、以下のような知見を得ることができた。 1.本反応は、4位に電子吸引性基だけでなく電子供与性基を有するヨードベンゼン誘導体を基質に用いることが可能で、種々の四置換オレフィンを中程度から良好な収率で与えた。トリメチルビニルシランを用いたクロスカップリング反応は一般に困難であり、また、ビニルシランを用いた四置換オレフィン合成の例もなく、有機ケイ素化合物を用いたクロスカップリング反応において我々の見出した炭素-ケイ素結合の活性化法が非常に有用であることが示せた。 2.有機ケイ素化合物を用いたクロスカップリング反応において炭素-ケイ素結合の活性化にフッ素試薬を用いることが定石となっているが、本反応はフッ素試薬を用いない点で特徴的である。 3.改良型Hunsdiecker反応により生成物のアクリル酸をハロゲン化アルケンへと変換できることを明らかにした。さらに、これを用いて短工程で乳癌治療薬タモキシフェンの中間体合成への応用にも成功した。
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Research Products
(1 results)