2005 Fiscal Year Annual Research Report
触媒的不斉アミドカルボニル化反応及びマイクロカプセル化
Project/Area Number |
04J11548
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Research Institution | The University of Tokyo |
Principal Investigator |
萩尾 浩之 東京大学, 大学院・薬学系研究科, 特別研究員(DC1)
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Keywords | アミドカルボニル化 / N-アシル-α-アミノ酸 / 不斉触媒化 / 高分子カルセランド型触媒 / 白金触媒 / パラジウム触媒 |
Research Abstract |
本研究では、アミドカルボニル化反応の不斉触媒化へ向けた検討ならびに高分子固定化触媒の合成ならびに反応への適用を検討した。N-アシル-α-アミノ酸は、食品、医薬、飼料化合物などに幅広く用いられ、我々人類を含めた生命体にとって必要不可欠な化合物である。アミノ酸の合成法としてはこれまで多くの報告例があるが、なかでも、アルデヒド、アミド、一酸化炭素からワンポットにてN-アシル-α-アミノ酸を合成するアミドカルボニル化反応はきわめて有用な手法である。当研究室ではこれまでに白金錯体とホスフィン配位子の組み合わせが有効な触媒として機能することを見出している。しかしながら現段階では、有意なエナンチオ選択性を発現させるには至っていない。前年度において、高分子ならではのユニークな反応場を活用し不斉触媒化への適用検討を行ったが、固定化に用いるテトラキストリフェニルホスフィン錯体に含まれるリン原子が触媒中に残留してしまい、アミドカルボニル化反応は低収率でしか進行しないことを報告した。今年度は、リン原子を含まない高分子カルセランド型白金触媒の合成検討において、金属粒子を凝集させる事なく安定、固定化させる有用な手法を開発した。本手法は、白金触媒のみならず、パラジウム触媒の固定化においても有効であることがわかった。例えば、これによって、これまで困難であった2価のパラジウム触媒をポリマー上に凝集させることなく還元的に固定化する事に成功し、本触媒が溝路木-ヘック反応、鈴木-宮浦カップリング反応においてパラジウムの流出を伴う事なく有効に機能し、回収、再使用可能であることを見出した。ここで得られた知見は、今後、他の固定化触媒を合成してしていく上でも有用な知見を与えるものである。現在、上記で合成したホスフィン配位子を含まない新規白金触媒をアミドカルボニル化反応へ適用を検討している。
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