1993 Fiscal Year Annual Research Report
疎水性内孔を持つ水溶性シクロファンを用いる人工酵素モデルへのアプローチ
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05557096
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
古賀 憲司 東京大学, 薬学部, 教授 (10012600)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
窪田 秀樹 第一製薬(株), 探索第二研究所, 研究員
小田嶋 和徳 東京大学, 薬学部, 助教授 (30152507)
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| Keywords | 水溶性シクロファン / 疎水性内孔 / ホスト-ゲスト錯体 / 包接化合物 / 酵素モデル / カルバミン酸 / ピリドスチグミン / 加水分解 |
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| Research Abstract |
ジフェニルメタン骨格を持つアニオン性シクロファン1a,2aに反応基を導入することにより,触媒性シクロファンを開発することを目的とした基礎検討を行い,以下の結果を得た。
(1)シクロファン1a,2aの基本骨格の架橋部に置換基を導入した場合にゲスト取り込み能がどのような影響を受けるかを確認するために,新規誘導体1b,2bを合成し,それらが水溶液中で芳香族カチオン性ゲストに対して強い取り込みを示すことを,^1H-NMRにより確認した。
(2)シクロファン1bの架橋部の同じ位置に反応基を導入した1c,1dを合成し,カルバミン酸基質の分解反応に対する加速効果を調べた。その結果,最高3.8倍の加速効果がみられたが,シクロファン環に取り込まれる阻害剤の存在下でさらに大きな加速効果がみられたことから,シクロファン1c,1dによる反応加速効果は基質の取り込みに基づくものではないことが明らかとなり,触媒性シクロファンの分子設計において,取り込まれた基質の反応点とホストの反応基との位置・配向関係が重要であることが示された。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] M.Miyake: "Design and Synthesis of Novel Cyclophanes Having Eight Carboxyl Groups on the Aromatic Rings" Chem.Pharm.Bull.41. 1211-1213 (1993)
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[Publications] M.Miyake: "Synthesis of a Novel Water-soluble Cyclophane Having Eight Carboxymethylthiomethyl Groups" Heterocycles. 36. 1845-1849 (1993)
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[Publications] M.Miyake: "Inclusion Complex Formation between a Novel Anionic Cyclophane and Cationic Aromatic Guests" Heterocycles. 36. 1851-1857 (1993)
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[Publications] K.Manabe: "Effects of Ion-Pair Structure on Relative Basicity in Chloroform" J.Am.Chem.Soc.115. 5324-5325 (1993)
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[Publications] K.Manabe: "Receptors for Oxo Acids:Effects of Intra-Ion-Pair Hydrogen Bonding on Acid-Base Equilibria" J.Org.Chem.58. 6692-6700 (1993)
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[Publications] K.Odashima: "Potentiometric Discrimination of Organic Amines by a Lipophilic Hexaester of Calix[6]arene" Anal.Chem.65. 1074-1083 (1993)
